硫酸镁的生产工艺.docVIP

化学与环境 主编： 丁然环境52 化学与环境 主编： 丁然环境52 第一期 2007-6-17 星期日 1717 年有人从海水中提取得到,1868 年采用硫酸镁矿制取,后来人们采用硫酸与菱镁矿等含镁矿石反应制取。早先的硫酸镁生产只有硫酸法,在上世纪70 年代以前我国的高温盐浆、苦卤一直是作为废料排入大海和湖泊。这种作法,一是造成资源的严重浪费,二是造成环境的极度污染,导致海湖盐产品中杂质富集。针对这些情况,我国盐化界一直在努力研究,直到上世纪90 年代,才成功地将高温盐以及苦卤中的硫酸镁提取出来,与此同时,运城盐湖苦卤生产硫酸镁的工艺也逐渐成熟。目前,硫酸镁的生产工艺主要采用硫酸法和海湖苦卤法,另外还有一些副产法,如硼镁石制取硼酸过程中的产物和生产钛白粉付产硫酸镁等。 　工业级、肥料级硫酸镁 　硫酸法[1 ] a) 原理　氧化镁(氢氧化镁或碳酸镁) 与硫酸反应生成硫酸镁。其反应式如下: MgO + H2SO4 + 6H2O= MgSO4·7H2O Mg(OH) 2 + H2SO4 + 5H2O= MgSO4·7H2O MgCO3 + H2SO4 + 6H2O=MgSO4·7H2O + CO2 ↑ b) 方法　先将硫酸和含氧化镁的矿石(白云石、菱苦土、蛇文石) 或其煅烧粉(也可用氢氧 化镁或碳酸镁) 按比例计量,在中和罐中加入水或洗水、母液在搅拌下先徐徐加入煅烧粉等,再 加入硫酸进行中和反应,控制pH = 5 ,密度在11370～11384 g/ cm3 (即39～40 °Be′) 范围 和液保持在80 ℃,经叶片过滤机过滤,将清液打入结晶器,冷却至30 (可在离心机中水洗) ,将湿料送入振动流化床于50～55 ℃干燥制得七水硫酸镁。其工艺流程见图1 图1 　硫酸法生产七水硫酸镁流程图 　盐湖苦卤法[2 ,3 ] 山西运城盐湖卤水属Na + 、Mg2 + / / Cl - 、SO2 -4 - H2O 四元体系,生产芒硝后母液含Mg2SO4150～200 g/ L ,NaCl65～ 80 g/ L ,MgCl2 25 ～45 g/ L的苦卤,经夏秋两季自然蒸发浓缩后,放入结晶池至冬季卤温降至15～5 ℃时,排走上 层母液即得粗制七水硫酸镁,其反应式如下: Na2SO4 +MgCl2 + 7H2O=MgSO4·7H2O + 2NaCl 将粗七水硫酸镁80～90 ℃下溶化为11370～11384 g/ cm3 (即39～40 °BeB′) ,经板框压滤机过滤或澄清分离后进行冷却结晶,析出Mg2SO4·7H2O , 用三足式离心机分离后, 于50 ～55 ℃下干燥, 图2 　盐湖苦卤法生产七水硫酸镁流程图 氯烟酸的合成方法 1. 1 烟酸氮氧化- 氯化- 水解法 国内部分厂家采用该种方法，总的收率在50%－60%之间，但存在大量废酸污染环境的问题。 面对国内日趋严格的环保法规，该方法将逐步被淘汰。 2 3- 氰基吡啶氮氧化- 氯化- 水解法 该方法国内较为成熟，但反应所用催化剂较为昂 贵，且难免产生大量酸性废水，造成环境污染。因而， 不适合大规模工业生产。 3 3- 甲基吡啶氯化- 氧化法 该方法所用3- 甲基吡啶国内无工业化生产。且氯化反应条件较为苛刻，产生大量异构体，分离困难， 降低了产品质量，提高了生产成本。 1. 4 氰基乙酸乙酯氯化后, 与丙烯醛迈克尔加成, 成环后水解制得 该方法的合成条件温和，可操作性强，收率较高，并且所用原料国内均有大规模生产，价格较低，如果 能进一步摸索工艺条件，降低成本，则是一种可行的2- 氯烟酸生产方法。 氯烟酸的应用 1 用于合成除草剂烟嘧磺隆 烟嘧磺隆，化学名称：1-(4,6- 二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3- 二甲基氨基甲酰-2- 吡啶磺酰)脲。该产 品由日本石原产业公司发现，是其于1987－1988 年与杜邦公司联合开发的磺酰脲类除草剂品种。它进入 我国市场十几年，由于其用量少，效果好，属低毒除草剂，故需求量越来越大。 2 用于合成抗抑郁药米氮平( Mi r t azapi ne) 1，2，3，4，10，14 b- 六氢-2- 甲基吡嗪基[2，1-a]吡啶并［ 2，3-c］氮卓，是由荷兰欧加农公司开发的新一代抗抑郁药,在临床上有良好的治疗效果。 3 用于临床治疗HIV感染的奈韦拉平(Nevi r api ne) 艾滋病是21 世纪全球最重要的公共卫生问题之一，抗癌药物的研制是解决该问题的方法之一。奈韦 拉平是第一个用于临床治疗HIV 感染的非核苷类逆转录酶抑制剂。它不抑制其他DNA 聚合酶，故毒性很 小，很有市场前景。 4 用于非甾