核磁共振波谱法 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy.ppt

1、磁体 ：提供高稳定性和均匀性的外磁场； 2、射频发生器：线圈垂直于 外磁场方向；传递特定的电磁 辐射（60 MHz or 100 MHz）； 3、射频接收器（检测器）：当质子的进动频率与射频频率匹配，质子将吸收能量发生能级跃迁，在接收器感应线圈中将产生mV级别的电信号； 4、样品室（管）：O.D.5mm 玻璃管置于均匀磁场中。 NMR谱仪 — 脉冲傅立叶变换核磁共振仪 (Pulsed Fourier Transform NMR Spectrometers) — 固定磁场，由超导磁体产生 — 脉冲方波 — 自由感应衰减信号（FID信号） — 经傅立叶变换得到NMR图谱。 核磁共振仪的工作方式 NMR信号的吸收 射频与吸收线圈垂直，不会相互干扰 自旋核由低能态→高能态或高能态→低能态跃迁时，NMR信号会被检测到 扫频 — 固定磁场强度，改变射电频率对样品进行扫描 扫场 — 固定射电频率，改变磁场强度对样品进行扫描 连续波（CW）核磁与傅立叶变换（FT）核磁 PFT-NMR的工作方式 原理：1个脉冲覆盖了核磁共振所有的频率范围，在短时间内完成共振，大大缩短测试时间 * = tp 自由衰减信号(FID信号) Free Induction Decay 驰豫过程在y轴的投影，为时域函数f(t) NMR信号为频域函数f(u) FID信号与NMR信号均为包含跃迁的d及J信息 FID信号与NMR信号为一组傅立叶变换对 time Mxy 傅里叶变换 FID signal NMR signal The End NMR问题讨论咨询： 北京化工大学核磁实验室 东校区综合楼102-108室 J的数值反映了核磁矩相互作用的能量大小，它是分子本身固有的，化学位移也是不随着仪器的频率改变而发生变化。但是Δν的确与仪器的频率成正比。 将等价的一组核作为自旋体系中的一个基本单位。 换句话说，在低场仪器上得到的是高级谱，在高场仪器上就可能会变成一级谱。 ⑤酰胺(Amides) 化学位移 R(CO)-N-H 5.0~9.0ppm -NH质子化学位移不固定，其位置取决于浓度、溶剂及温度；通常其峰形较宽； -CH-CONH- 2.1~2.5ppm 酰胺中? H 位移与其它酰基类似，受到去屏蔽影响程度也相当； R(CO)-N-CH 2.3~3.2ppm 因N原子电负性而受到去屏蔽影响。 偶合行为 -N-H 1J?50Hz 通常观测不到, 但一旦呈现其偶合常数较大； -N-CH- 2J?0Hz 通常观测不到此偶合； 3J?0Hz 由于化学交换，此偶合通常不能被观测到。 氰基化合物(Nitriles) 化学位移 -CH-C?N 2.1~3.0ppm ? 氢受到氰基轻微的去屏蔽影响。 硝基化合物(Nitroalkanes) 化学位移 -CH-NO2 4.1~4.3ppm 受到硝基的去屏蔽影响 7.7 1H-NMR的应用 一、对已知化合物1H-NMR谱图的指认 1 1 乙酸苯乙酯 2 琥珀酸二乙酯 3 二、未知化合物1H-NMR谱图的解析 解析步骤： （1）根据分子式计算不饱和度； （2）测量积分曲线的高度，确定各峰组对应的质子数； （3）根据化学位移、质子数目及裂分峰数推测对应的结构单元； （4）计算剩余的结构单元及不饱和度； （5）将结构单元组合成可能的结构式； （6）对确认的结构式进行指认和验证，排除不合理的结构式。 注意事项： （1）注意区分杂质峰、溶剂峰； （2）注意分子中活泼氢产生的信号。 不饱和度计算方法 对已知化学式的分子： Ω=1+n4+1/2(n3-n1) n1、n3、n4分别为化学式中一价、三价和四价原子的数目; 二价原子（如O或S）不影响不饱和度，不必代入公式； 链烷烃Ω为零，双键及饱和环结构为1，叁键为2，苯环为4。 常用氘代溶剂核磁共振1H/13C信号 例1. 一种酯 -- C4H8O2 ? =1+4+1/2(-8)=1 例2. 单取代芳环碳水化合物-- C9H12 ? =1+9+1/2(-12)=4 例3. 一种酯由乙酸衍生(C5H10O2) ? =1+5+1/2(-10)=1 例4. 一种酯由乙酸衍生(C5H10O2) ? =1+5+1/2(-10)=1 谱图解析（5） 5 2 2 3 化合物 C10H12O2 8