第八章 质谱分析法课件.ppt

（4）酯 酯可以发生α-裂解丢失 或OR自由基产生m/z59＋n×14和29＋n×14的离子 与酯基氧原子相连的丙基也可发生α-裂解： i- 裂解通常形成的峰较弱，酯类可有三种i- 裂解方式形成R+、R`+和 离子。 麦氏重排也是酯的重要裂解方式。乙酸酯麦氏重排可产生m/z60的离子，甲酯的麦氏重排可得到m/z74的离子；乙酯可形成m/z88的离子峰。 8、 胺类 脂肪胺的分子离子峰较弱，甚至不出现；α-裂解是最重要的裂解方式，优先丢失最大烃基，最终获得m/z30＋n×14的离子。 仲、叔胺发生α-断裂后形成带正电荷的碎片离子（ EE + ），常进一步发生H重排。有时叔胺的α-断裂后经过两次氢重排最终产生m/z30 离子峰，可见此峰并非伯胺所特有。 其他胺类和芳胺的裂解方式如下所示： 芳胺的分子离子峰是基峰，M－1是中等强度的峰； 特征裂解是丢失HCN，与苯酚丢失CHO基团类似。 N-烷基芳胺R≥C2也发生α-断裂 9、 有机卤化物 含氯和溴的有机卤化物的特点是它们的同位素峰较强。含一个氯原子时[M]/[M+2]=3/1，含一个溴原子时[M]/[M+2]=1/1，它们的分子离子峰通常能观察到，芳香族卤化物的分子离子峰较强。卤化物的主要碎片有：M-R、M-X、M-HX和R+ 、X+离子。 1.简单开裂（σ-断裂） 脂肪类卤化物的σ-断裂可产生M-R或M-X的峰 2.长链卤化物的开裂 丢失一个 自由基得到较强的（M-R）的离子峰（C4H8Br）+，有时是基峰可能是形成的五元环较稳定的缘故。 3.丢失HX得到M-HX的峰 4.α-断裂 5.芳香族卤化物如氯苯的分子离子峰是基峰m/z112/114，强度比是3：1，与苯环直接相连的卤原子容易丢失，故M-X峰较明显。 杜振霞 4、醇类 (1).脂肪醇 分子离子峰很弱，往往观察不到，在判断醇类的分子离子峰时要谨慎。 长链醇可发生α-、β-、γ-、δ-裂解 α-断裂是醇类的主要裂解，质谱图中的主要碎片几乎都是α-断裂产生的。伯醇-正丁醇有两种α-裂解，丢失 ·H （M－1）和自由基。 伯醇α-断裂形成稳定的m/z31的离子是基峰。 仲醇-2-丁醇的三种α-断裂（括号中数字为相对丰度）： 仲醇α-断裂也是丢失 ·H 自由基或 自由基得到45＋n×14的峰，以丢失最大的烃基为最稳定。 叔醇:叔丁醇有三种α-断裂，因为叔醇不含Hα 故只丢失 自由基，对叔丁醇而言每种α-断裂丢失的·R自由基是相同的，得到 m/z59的强峰，其他叔醇可产生m/z59＋n×14的峰。 分子量为102，，82为102-18（失水）得到的，31为CH2OH, （2）芳香醇 苯甲醇的裂解： 苯甲醇和酚的分子离子峰很强，后者是基峰，这一点与脂肪醇正相反。苯甲醇中M-1峰很强，是因为生成了稳定的羟基 鎓离子离子m/z107；苄醇也有M-2 ，M-3的峰，强度较弱。 酚的M-1是弱峰。酚的裂解如下 ： 苯甲醇和酚的特征裂解都有经过H转移丢失CO产生M-28的峰，还有丢失 基团的M-29的峰。苯甲醇有M-（CHO），即m/z79的峰是基峰。酚有M-28（m/z66）和M-29（m/z65）的弱峰。 6、 醚类 脂肪醚的分子离子不稳定是弱峰，主要裂解方式是α-断裂，生成较强的m/z45、59、73、87……的峰。脂醚的α断裂最多可有六种，例如：乙基异丁基醚 （1）.脂肪醚 （2）芳醚 芳醚的分子离子峰较强；苯甲醚的β-裂解形成m/z93碎片很容易脱去CO产生稳定的m/z65的离子（出现相应的亚稳离子） H重排转移丢失H2C=O子，得到m/z78的峰，再丢失 自由基产生m/z77的苯基离子，苯甲醚直接丢失 自由基也形成苯基离子。 芳醚有Cγ、Hγ时发生重排： 苯乙醚中m/z94的峰就是基峰，可根据m/z94峰的存在判断芳醚上烷基是一个碳还是两个