分光光度法测定镀镉液中硫脲.docVIP

分光光度法测定镀镉液中硫脲 第33卷第6期 2004年6月 辽宁化工 LiaoningChemicalIndustry Vo1.33.No.6 June,2004 分光光度法测定镀镉液中硫脲 黄莉莉,孙玉凤 (沈阳理工大学,辽宁沈阳110168) 摘要:根据硫脲在pH值2—3的乙酸介质中可被亚硝酸钠氧化生成硫氰酸和氮气,利用硫氰酸 和三氯化铁反应生成红色硫氰酸铁配合物的性质,通过测定硫氰酸铁配合物的吸光度可确定硫脲的含 量. 关键词:分光光度法;镀镉液,硫脲 中图号:0657.39文献标识码:A文章编号:1004.0935(2004)06—0373—02 在氨羧络合剂镀镉溶液中,硫脲是一种添加 剂,加入硫脲的目的是提高阻极极化作用.硫脲 还可以掩蔽铜杂质.其用量NH2CNH2/g,L为1 1.5mL.若硫脲加入过多,不仅会使镀液浑浊, 且使镀层发脆,颜色发暗….硫脲通用的分析方 法是碘量法.但在镀镉溶液中硫脲含量低,因此 该法存在着准确度不高的缺点.本文利用硫脲在 乙酸介质中可被亚硝酸钠氧化为硫氰酸(HSCN) 和氮气.利用SHCN和FeCI3反应生成红色硫氰 酸铁配合物[Fe(SCN)3]的性质,用分光光度法测 定了溶液中硫脲的含量. 1实验部分 1.1仪器和试剂 721型分光光度计. 硫脲标准溶液:1.0m~/mL,将分析纯硫脲在 水中重结晶2次,于100±5o【=下烘干备用.准确 称取精制硫脲0.1000g,溶于水中,定容为100 mL,置于冰箱中保存.NaNo2溶液:30%;FeCIs溶 液:0.1mol/L,H2S04mol/L,HAC溶液:4mol/L,取 1体积冰醋酸与3体积蒸馏水混匀;镀液底液根 据所测实际镀液的配方配制,但不加硫脲.本文 镀液底液根据所测镀液配方,其主要成分含量为: CdS04’8H2035g/L;NH4CI120s/L,氨三乙酸6o g/Lo 1.2实验方法 于6只25mL比色管中,分别加入0,0.5,1. 0.1.5,2.0,2.5mL硫脲标准液,然后依次加入1. 0mLHAC溶液,1.0mL镀液底液,1.0mLNaNO2 溶液,用水稀释至10mL于室温下放置20min,而 后加入3.0mLFeCI3溶液和1.0mLH2So4溶液, 用水稀释至刻度,摇匀.显色20min,以试剂空白 为参比,用0.5ca比色皿,在波长455nlll处测量 吸光度. 2结果与讨论 2.1吸收光谱 按实验方法制备了试剂空白溶液,用硫脲制 备了硫氰酸铁配合物,与及按实验方法中与硫脲 量相当的KSCN和FeCIs制备了硫氰酸铁配合物 和在实验方法的酸度条件下用过量的KSCN与 FeCI3制备了硫氰酸铁配合物,然后以水为参比, 测量了四者的吸收曲线,如图1.从图中看出,试 剂空白在波长小于430nlll时,出现了FeCIs的强 烈吸收,用过量的KSCN和FeCI3制备的硫氰酸铁 配合物在455nm处有一吸收峰,而按实验方法用 硫脲制备硫氰酸铁和与用硫脲量相当的KSCN和 FeCI3制备的硫氰酸铁配合物的吸收曲线相似,在 波长44O一46Onln区间有一小的吸收平台,波长 大于465nnl后,则吸收曲线迅速下降.通过曲线 收稿日期:2004-O4-13 黄莉莉(1965一).女.工程师. 374辽宁化工2004年6月 2.3与4的对比看出,由于曲线2.3的溶液中过量 的F,Ch吸收峰的尾部与硫氰酸铁吸收峰的前部 重迭,因此曲线2.3无曲线4那种吸收峰出现. 鉴于此,本文选择455nm为测定波长,使测定既 有较高灵敏度,又可克服FeCI3的本底吸收. 图l吸收曲线 l一试剂空白;2一硫脲制备的硫氰酸铁;3一KscN制备的硫 氰酸铁;4一过量KSCN制备的硫氰酸铁 2.2氧化酸度和时间 实验表明,硫脲可在中性,酸性介质中被 NaNO2氧化,而在酸性介质中氧化速度快,氧化完 全,但是氧化酸度不可过高,否则会使配合物吸光 度下降,因为在强酸性溶液中,硫脲被NaNO2氧 化为(N2H3)2C2S2氧.合适的酸度是pH为23 的醋酸介质.在室温下,氧化完全约需20mim左 右. 2.3氧化剂用量 实验表明,在实验条件下,NaNO,用量在0.5 — 1.5mL为宜,实验选用1.0mL. 2.4显色酸度的影响 实验表明,合适的酸度范围以H浓度为0. 05—0.15moL/L为宜,实验选用1.0mL浓度为1. 0moL/LH2SO4. 2.5显色的时间和显色的稳定性 实验表明,室温下显色20min,吸光度即达到 稳定,可稳定1h,时间过长,吸光度会缓慢下降. 2.6镀液底液和显色剂用量的影响 氨羧络合剂镀镉液中通常加入氨三乙酸作络 合剂,它具有很强的络合能力,能与Fe3生成稳 定的配合物,消耗显色剂F,Ch.而镀液中络合剂 含量的多少,