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第五章 对映异构  enantiomerism 第一节 对映体 1 偏振光 指出结构中有几个C* 费歇尔贡献 D-，L-构型局限性 6.绝对构型（R-，S-构型） 优先次序： 将下列基团按优先次序排列大小： 6.绝对构型（R-，S-构型） 命名下列化合物  用R—S标记法标记下列手性化合物的构型：  第二节 判别手性分子方法 只有一个C*的分子，必定是手性分子 第三节 外消旋体  recemic mixture 第四节 非对映体和内消旋体 彼此不成镜象关系的立体异构体叫非对映体。 非对映体是同分异构体的一种，化学性质相同，但具有不同的物理性质。 2 内消旋体 （1）含有两个相同C*，异构体数目少于2n。 结束语 * * 环丙烷结构特点： （1）键夹角为105.5° （2）仍为sp3杂化 （3）“香蕉”弯曲键，重叠程度差 （4）电子云外露，易受亲电试剂进攻，发生 离子型的亲电加成反应。 自然光 Nicol棱镜 偏振光 旋光管 旋光 2 产生旋光现象的原因 乳酸使偏振光发生偏转： 肌肉中提取乳酸使偏振光向右发生偏转3.8°. 糖发酵后乳酸使偏振光向左发生偏转3.8°. 即: COOH COOH H OH HO H CH3 CH3 (+)-乳酸 (-)-乳酸 能使偏振光发生偏转的物质叫旋光性物质。 COOH COOH H OH HO H CH3 CH3 互为镜象 ，不能重合 (+)-乳酸 右旋乳酸 (-)-乳酸 左旋乳酸 互为镜象 不能重合 3 手性 COOH COOH H OH HO H CH3 CH3 (+)-乳酸 (-)-乳酸 *具有手性的分子为手性分子。 *手性分子中连有四个不同基团的碳原子叫手性碳原子，也为不对称碳原子，用C*表示。 *分子若为实物和镜象关系，二者之间互为对映体，两种构型也为对映异构体。 *分子中具有一个C*的分子一定是手性分子。 4 费歇尔投影式（Fischer） COOH H OH CH3 ① “十”表示手性碳原子。 ②横前竖后。 ③编号小基团向上。（规范书写） ④ 不能离开纸面旋转90°的奇数倍。 COOH H OH CH3 OH HOOC CH3 H H CH3 COOH OH CH3 HO H COOH 费歇尔 Fischer，E 1852~1919 德国化学家 1. 发现羰基试剂-苯肼。 2. 1882年确定尿酸、黄嘌呤、鸟嘌呤、咖啡碱等结构，发表《关于嘌呤的研究》。 3. 1884年发表《关于碳水化合物及酶的研究》。 4. 1899年出版《关于氨基酸、多肽和蛋白质》专著。 5. 糖类和嘌呤方面的研究，获第二届诺贝尔化学奖。 5 相对构型 （D-，L-构型） 人为规定：羟基向右为D-构型，羟基向左为L-构型。 多羟基或无羟基化合物则受到D-，L-构型限制 COOH COOH H OH H Cl HO H CH3 COOH 1979年国际纯粹理论与应用化学联合会采用新的命名解决D-，L-构型不能解释的问题。 COOH H OH CH3 R-，S-命名原则： ①将C*所连接的四基团按优先次序 排列大小。 *比较直接连接的原子的原子序，原子序大者优先。 *若直接连接的原子的原子序相同，则继续延伸比较。 *双键或三键视为连接二次或三次。