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刚果红 作业 p181:1(1)(3)(5)(7)(9),4,5(4),6(1),7(1)(3) 例如：1. 2.偶合反应 橙黄 * 第十章 含氮有机化合物 学习要求： 1.掌握胺的分类、命名及区别伯、仲、叔胺方法 2.熟练掌握胺、重氮盐的化学性质及应用 3.了解季铵盐和季铵碱的特性 4. 了解一些其他含氮化合物的重要性质 在有机化合物中，除C、H、O三种元素外，N是第四种常见元素。有机含氮化合物的种类很多，范围也很广，它们的结构特征是含有碳氮键(C—N、C=N、C≡N)，有的还含有N—N、N=N、N≡N、 N—O、N=O 及N—H键等。本章主要讨论胺类、重氮化合物、偶氮化合物、腈类、硝基化合物等。 硝基化合物 一、 胺的分类及命名 （一）、胺的分类 根据胺中烃基种类的不同，可分为： 第一节 胺 氨分子中的氢原子被一个或几个烃基取代后的化合物统称为胺。 脂肪族胺 芳香族胺 混合胺 根据分子中氨基的数目分为:一元胺、二元胺、 多元胺。 根据氮原子连结烃基的数目分为：伯胺、仲胺、 叔胺和季铵化合物 注意与伯、仲、叔醇的区别 氯化四甲铵 （季铵盐） CH3NH2 (CH3)2NH (CH3)3N (CH3)4N+Cl- CH3NH2 甲胺（一元胺） H2NCH2CH2NH2 乙二胺（二元胺） (CH3)3CNH2 (CH3)3COH （二）、命名 1.简单的胺可根据其烃基来命名，即在胺字前写 出烃基的数目及名称 二乙胺 N-甲基环己胺 N-甲基-N-乙基环丙胺 2.复杂的胺 以烃作母体，氨基作为取代基来命名 2-甲基-4-(N,N-二乙氨基)戊烷 2-甲基-4-氨基戊烷 1-苯基-2-甲氨基丙醇 冰毒 甲基苯丙胺 3.季铵类化合物 (CH3CH2)4N+Cl- 乙酸二甲铵 （二甲胺乙酸盐） 氯化四乙铵 （季铵盐） 注意氨、胺、铵字的区别：氨基（—NH2），胺（ RNH2 ）和季铵盐。 二、 胺的结构 胺与氨的结构相似，氮原子是sp3杂化 很快转化，不能分离构型转化只需25kJ/mol能量 能分离到两种对映体 三、 胺的物理性质 状态和气味：低级胺为气体或易挥发的液体， 有与氨相似的气味；高级胺为固体，近乎无味； 二甲胺和三甲胺有鱼腥味，1,4-丁二胺（腐胺）， 1,5-戊二胺（尸胺）。 溶解度：胺与水能形成氢键，因此低级胺较易 溶于水；随着碳原子数的增加胺在水中的溶解性 逐渐下降。 沸点：伯胺和仲胺分子间可形成氢键，但比 醇分子间的氢键要弱，所以分子量与醇相近的伯胺 、仲胺的沸点要低于醇。叔胺分子间不能形成氢键， 它的沸点与分子量相近的烃相近。 分子量 87 88 101 100 沸点104.4℃ 138℃ 89.3℃ 93.5℃ 四、 胺的化学性质 （一）、胺的碱性 利用这一性质可将胺类与非碱性物质分离开来。如： 十二烷 2.空间效应 同诱导效应相反 同共轭效应一致 3.溶剂化效应 结构对碱性的影响： 1.电子效应—诱导效应和共轭效应 ＞NH3 给电子基碱性增强 吸电子基碱性减弱 综合各种因素，在水溶液中仲胺碱性较强： 脂肪胺＞氨＞芳香胺 在气相中胺的碱性： 甲胺碱性强弱顺序如下 比较下列化合物碱性： 季铵碱的碱性可与KOH 、NaOH相比。 （二）、烷基化反应 在胺的N原子上引入烃基，故称烃基化反应。 （三）、酰基化反应 生成的N-取代酰胺均为结晶固体，具有固定而敏锐的熔点，根据所测熔点，可推断出原来胺的结构。酰胺在酸或碱的催化下可以水解而放出原来的胺，所以此反应可用来保护氨基。 黄色固体 固体溶于NaOH 黄色固体 （四）磺酰化反应 这个方法既可分离（酸性水解）又可鉴别伯、仲、叔胺，该反应称为兴斯堡（Hinsberg）反应 ( 五)、胺与亚硝酸的反应 1.伯胺的反应 脂肪族伯胺 重氮盐 NaNO2 HCl 芳香族 (NaNO2 +HCl) 烯烃混和物 2.仲胺的反应： 脂肪族： 芳香族 (NaNO2 +HCl) (NaNO2 +HCl) 3. 叔胺 (六)、芳香胺的特殊反应 1.氧化反应 产物复杂，有色物质 (NaNO2 +HCl) (NaNO2 +HCl) 2. 芳环上的取代反应 H2O