芳烃07版药本第六章 芳香烃.ppt

* + 2 H2 Pd / C 四氢化萘 3H2 十氢化萘 + 9/2 O2 V2O5 400~500 ℃ +2CO2 + 2H2O 邻苯二甲酸酐 氧化－还原 1，4-萘醌 萘比苯易发生加成反应，在不同的条件下催化加氢，可生成不同的加成物。 2. 加成反应 上页 下页 首页 a键 e键 e键 a键 反-十氢萘(刚性构象) 顺-十氢萘：两种构象可通过单键的旋转而相互转化 2、蒽和菲 蒽:C14H10.无色片状晶。煤焦油约含量0.25%mp216℃, bp240℃。 0.1436 0.1366 0.1419 0.1433 0.1399 1、4、5、8称为a位 2、3、6、7称为b位 9、10 位称为 g 位 菲：C14H10 . 含于煤焦油中,有光泽的无色晶体.mp101℃,bp340℃. Na-Hg [H] 9,10-二氢蒽 K2Cr2O7-H2SO4 [O] 9,10-蒽醌 蒽和菲的性质 蒽和菲分子中9、10位碳原子特别活泼，大部分反应发生在9，10位碳上。反应产物分子中都保留两个完整的苯环。 1. 加成反应 9-溴菲 2. 氧化反应 9，10蒽醌 广泛存在于动植物体内具有重要生物活性的甾族化合物如甾醇、胆甾酸及甾体激素等，分子中都含环戊烷多氢菲的基本结构。 环戊烷多氢菲 (cyclopentanoperhydrophenanthrene) 上页 下页 首页 芘(pyrene) 许多由四个或四个以上的苯环稠合而成的多环芳烃有致癌作用。 苯并[a]芘(benzo[a]pyrene) 3、致癌烃 致癌芳烃多是蒽和菲的衍生物,其中3,4-苯并芘的致癌作用最强. 3,4-苯并芘 3,4-benzopyrene 1,2,3,4-二苯并菲 1,2,3,4-dibenzophenanthrene 1,2,5,6-二苯并蒽 1,2,5,6-dibenzanthrene 三、致癌芳香烃(carcinogenic aromatic hydrocarbon) 上页 下页 首页 休克尔（Huckcl）规则：4n+2规则 Hǜckel提出判断芳香性的规则：在具有平面的环状共轭体系中，当π电子数为４ｎ＋２（ｎ＝０、１、２、３......）时均具有芳香性。即必须同时符合以下三个条件： 环状共轭体系 环共平面性 环内有４ｎ+２个π电子 四． 非苯芳烃 非苯芳烃：不含苯环但具有类似苯的结构和性质的芳香族化合物。 π电子数 6( = 4×1+2) 虽为平面性的共轭体系， 但π电子数 ＝４（不符合４ｎ+２），不具芳香性 非苯芳烃的判定(1)环丙烯正离子 不具有芳香性（不是共轭体系） 封闭共轭体系，π电子数2，有芳香性 观看Flash课件 封闭共轭体系，π电子数4，没芳香性 无芳香性 有 有 . 环戊二烯负离子有芳香性 (2)环戊二烯负离子 卓正离子的六个π电子离域分布在七个碳原子上,正好填满三个成键轨道具有芳香性 (3)环庚三烯下离子又称卓正离子 环辛四烯有８个π电子，它不是平面型而是盆型结构，它具有交替的单键和双键，没有π电子的离域，是非芳香性的。 环辛四烯与金属钾作用生成环辛四烯负离子 (4)环辛四烯负离子 平面结构 — ＋ ＋ 4 4 6 6 π 电 子 数 芳 香 性 无 无 有 有 名 称 环 丁 二 烯 环 戊 二 烯 正 离 子 环 戊 二 烯 负 离 子 环 庚 三 烯 正 离 子 － 2- 名 称 环 庚 三 烯 负 离 子 环 辛 四 烯 环 辛 四 烯 二 负 离 子 π 电 子 数 8 8 10 无 无 有 芳 香 性 （5）（大环芳香体系）轮烯 具有交替的单双键的单环多烯烃，称为轮烯 轮烯的分子式为(CH)X，命名法是将碳原子数放在括号中，叫某轮烯。如x=10,叫［１０］轮烯，x=18,叫 [18]轮烯 . . Question 4: 下列哪些化合物 具有芳香性？ 奥 H H [10]-轮烯 π电子数虽符合4n+2，但环内H原子空阻作用太大，使环不能共平面，故无芳香性。 H H H H [14]-轮烯 H H H H [18]-轮烯 H H （有） （有） （无） （无） (二) 薁 薁(azulene)又称蓝烃，分子式为C10H8, 为蓝色固体，熔点99℃。 薁可看成是由环戊二烯负离子和环庚三烯正离子稠合而成，具有环状平面共轭体系, π电子数为10, 符合4n+2(n=2)规则,具有芳香性。 μ=1.0D 上页 下页