第四章原子吸收分光光度法.PPT

1. 原子吸收光谱法测定元素M，由未知试样溶液得到的吸光度为0.435，而在9mL未知液中加入1mL溶液为100mg/L的M标准溶液后，混合溶液在相同条件下测得的吸光度为0.835。计算未知试样溶液中M的浓度？ 2. 采用原子吸收分光光度法分析尿样中的铜，测定结果见下表。试计算样品中铜的含量？ 加入Cu的浓度/(μg/mL) 0 2.0 4.0 6.0 8.0 吸光度/A 0.280 0.440 0.600 0.757 0.912 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 A 0 2.0 4.0 6.0 8.0 -2.0 -4.0 μg/mL 3.5 μg/mL 二、性能指标评价方法 (一)灵敏度 ——产生1%吸收时所对应的元素含量 在火焰原子化法：用特征浓度ρc表征灵敏度 石墨炉原子吸收法：用特征质量mc表征灵敏度 μg/(mL·1%) g/1% (二)检出限 ——被测元素产生的信号为标准偏差3倍时元素的质量浓度或质量 相对检出限： 绝对检出限： 第五节 最佳仪器条件的选择 分析线的选择 通常选用灵敏度最高的共振线作分析线 测定高含量元素或共振线有干扰时，选择其他谱线 光谱通带的选择 单色器出射光束波长区间的宽度 谱线简单元素：较大通带 富线元素：较小通带 原子化的选择 火焰原子化：选择火焰类型、燃助比、燃烧器高度等。 石墨炉原子化：各阶段温度及持续时间需通过实验选择 灯电流的选择 在保证足够强度和稳定光谱输出情况下，尽量选用低的灯电流 原子吸收分光光度法 Atomic absorption spectrometry(AAS) 原子吸收光谱分析(AAS) 基于从光源辐射出待测元素的特征谱线，通过试样蒸气时被待测元素的基态原子吸收，由特征谱线被减弱的程度来测定试样中待测元素含量的方法。 第一节 概 述 不同点： 吸收物质的状态不同。 UV-Vis：溶液中分子、离子，宽带分子光谱，可以使用连续光源。 AAS：基态原子，窄带原子光谱，必须使用锐线光源。 单色器与吸收池的位置不同。 UV-Vis：光源→单色器→比色皿。 AAS：光源→原子化器→单色器。 原子吸收分光光度法与紫外可见吸收光度法异同点 相同点： 都是依据样品对入射光的吸收进行测量的。 两种方法都遵循朗伯-比耳定律。 就设备而言，均由四大部分组成，即光源、单色器、吸收池（或原子化器）、检测器。 选择性高，干扰少：共存元素对待测元素干扰少，一般不需分离共存元素 灵敏度高：火焰原子化法：10-9g/mL；石墨炉： 10-13g/mL 测定的范围广：测定70多种元素 操作简便、分析速度快 准确度高：火焰法误差1% ，石墨炉法3%-5％ 原子吸收分光光度法特点 第二节 原子吸收分光光度法基本原理 一、基本概念 共振吸收线：原子外层电子从基态跃迁至能量最低的激发态所产生的吸收谱线 第一共振线：元素最灵敏线，通常用作元素分析线 二、基态与激发态原子分配 三、原子吸收分光光度法的定量基础 吸收曲线轮廓 K0- 峰值吸收系数 v0-中心频率 ?v-半宽度 Kv- v 曲线反映出原子核外层电子对不同频率的光辐射具有选择性吸收特性 四、谱线变宽原因 自然宽度：没有外界影响时，谱线的固有宽度 多普勒变宽(热变宽)：由于原子在空间作无规则运动引起的谱线变宽 压力(碰撞)变宽：辐射原子与其他粒子相互作用而产生的谱线变宽 劳伦兹变宽：被测原子与其他粒子相互碰撞 赫尔兹马克变宽：同种原子之间相互碰撞(通常可忽略不计) 场致变宽：在外电场或磁场作用下，能引起能级的分裂，从而导致谱线变宽 自吸变宽：由自吸现象（共振线被灯内同种基态原子所吸收）而引起的谱线变宽 五、原子吸收光谱的测量 积分吸收：在吸收曲线的轮廓内，对吸收系数的积分。 峰值吸收：吸收线中心频率处的峰值吸收系数 发射线 吸收线 峰值吸收代替积分吸收的必要条件： 发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致。 发射线的半宽度远小于吸收线的半宽度(1/5~1/10)。 原子吸收定量公式:A = Kc 一 判断题 1. 原子吸收光谱分析定量测定的理论基础是朗伯-比耳定律。 2. 在原子吸收分光光度法中，可以通过峰值吸收的测量来确定待测原子的浓度。 3. 在原子吸收测定中，基态原子数不能代表待测元素的原子数。 4. 原子在激发或吸收过程中，由于受外界条件的影响可使原子谱线的宽度变宽。由于温度引起的变宽叫多普勒变宽。 二 选择题 1. 原子吸收谱线的宽度主要决定于 A. 自然变宽