电感耦合等离子体(ICP)(原理篇).docVIP

PAGE 3 前 言 光谱分析的历史 1666年英国物理学家牛顿（Newton）做了一次光学色散实验，他用一束太阳光在暗室中通过一个棱镜，在棱镜后的屏幕上看到了洪、橙、黄、绿、靛、蓝、紫七种不同的颜色依次排列在屏幕上，形成一条彩色的谱带，称之为光谱。这个简单的实验就是光谱学的起源，也是光谱分析的基本原理。 1802年英国化学家渥拉斯顿（Wollaston）发现在太阳的彩色光谱中有几条黑线。1814年德国物理学家夫琅和费（Fraunhofer）继续研究太阳光谱中的黑线的相对位置，按英文字母取名为A、B、C、D、E、F、……线，后人为了纪念这一工作，把这些黑线称之为夫琅和费线，这些黑线是由于包围太阳的气氛、原子等粒子的蒸气，吸收了太阳光谱中特定的波长而产生的，是吸收光谱的现象。 1826年，泰博特（Talbot）研究了钠盐、钾盐和锶盐在酒精灯上燃烧时得到的光谱，以及铜、银和金在火花放电的光谱时说：“发射光谱是化学分析的基础”，在研究钾盐的特性时指出“这种红色光。。。象钠盐的黄色光一样，成为钾盐的特性。” “我要进一步认为无论在什么时候，只要在棱镜中观察到火焰里有某一种颜色的单色光出现时，就说明有一定的化合物生成或存在。”以后傅科（Foucault）和埃格斯脱龙（Angstrom）观察钠的两根黄线和夫琅和费的两根D线是一致的，研究了发射光谱（亮线）与吸收光谱（黑线）之间的关系。 1860年本生（Bunsen）和基尔霍夫（Kirchohoff）他们首先把分光镜用于化学分析，他们在矿水的光谱中发生了两条蓝线，从而发现了新的碱金属元素铯。自1860年之后一直到二十世纪初的40余年内，用光谱分析法先后发现的元素有十余个，见下表： 时间 发现者 元素 波长（?） 颜色 1860 Bunsen和Kirchhoff 铯（Cs） Cesium 4593 4555 蓝色 1861 Bunsen和Kirchhoff 铷（Rb） Rubidium 7947 7800 红色 1861 Crookes 铊（Tl） Thallium 5350 绿色 1868 Reich和Richter 铟（In） Indium 4511 4101 靛蓝 紫色 1868 Lockyer(太阳上) 氦（He） Helium 5875 黄色 （黑线） 1869 Lockyer(太阳上) 氮（N） Nifrogenium 5679 5666 5676 黄色 （黑线） 1875 De Boisbauldran 镓（Ga） Gallium 4172 4033 紫色 1875 De Boisbauldran 钾（K） Potassium 7698 7665 红色 1879 Cleve 铥（Tm） Thulium 4105 4095 紫色 1885 Von Welsbach 镨（Pr） Prasecdymium 4225 4220 4179 紫色 1886 Von Welsbach 钋（Po） Polonium 4493 4302 4170 紫色 蓝色 1886 De Boisbaudran 钐（Sm） Samarium 4434 4424 蓝色 1894 William Ramsay (地球上) 氮（N） Nitrogeuium 5679 5676 5666 黄色 1895 William Ramsay (地球上) 氦（He） Helium 5875 黄色 1907 Urban和Welshach 钇（Y） Yttrium 4675 4644 蓝色 1907 Urban和Welshach 镥（Lu） Lutecium 4518 靛蓝 二十世纪初期以后光谱学由于它检出限的限制，作为发现新元素的时期已经过去了，质谱仪的出现可以更有效地测出各种微量元素。而对化学家来讲，光谱分析作为一个测量样品中微量杂质的手段是有效的。但作为光谱分析的定量分析直到1925年吉拉赫（Gerlach）首先提出了谱线的相对强度的概念，即用内标法来进行分析，提高了光谱分析的精密度和准确度，为光谱定量分析奠定了基础。 在二十世纪70-80年代，一些新的光源（如等离子体，辉光放电等）的研究成功，以及广泛地应用光电直读和电子计算机联用，进一步提高了光谱分析的精密度和准确度，实现了自动化。使光谱定量分析在现代分析化学中占有极其重要的地位。 第一部分 ICP-AES的基体原理 1. 原子光谱的理论基础 光谱分析是根据物质的特征光谱来研究物质的化学组成、结构和存在状态的一类分析领域，它可分为原子发射光谱分析、原子吸收光谱分析、分子发射光谱分析、分子吸收光谱分析、X射线荧光光谱分析、原子和分子荧光光谱分析、红外和拉曼光谱分析等各类分析方法。 原子发射光谱分析是根据试样物质中