水环境化学习题解答.PPTVIP

水环境化学习题解 1 请推导出封闭体系和开放体系碳酸平衡中[H2CO3]、[HCO3-]和[CO32-]的表达式，并讨论这两个体系之间的区别。 解：碳酸化合态各种形体占各种碳酸化合态总量的比值称为分布系数，用?表示。 各种碳酸化合态总量用CT 表示。 (1) 封闭体系 在封闭体系中不考虑溶解性CO2与大气交换过程，CT 保持不变。 在封闭体系中，各形体的分布系数只是氢离子浓度的函数，与总浓度无关。 (2) 开放体系 此时考虑CO2在气相和液相之间的平衡: [CO2(aq) ]= KHPCO2 对于封闭体系，CT保持不变、而［CO2 ]［HCO32- ]、[ CO32- ]均随pH而变化。对于开放体系而言，［CO2 ]总与大气保持相平衡的数据，CT、［HCO32- ]、[ CO32- ]均随pH而变化。 2 请导出总酸度、CO2酸度、无机酸度、总碱度、酚酞碱度和苛性碱度的表达式作为总碳酸量和分布系数的函数。 解： 总酸度 =[ H+ ] + [HCO3- ] + 2[H2CO3 ]－[OH- ] = CT (?1 + 2?0 ) + [ H+ ]－Kw/[H+] CO2酸度 ＝ [ H+ ] + [H2CO3 ]－[CO3-2 ]－[OH- ] = CT (?0－ ?2) + [ H+ ] －Kw/[H+] 无机酸度 ＝[ H+ ]－[HCO3- ]－2 [CO3-2 ] －[OH- ] = －CT ( ?1 +2?2 ) + [ H+ ]－Kw/[H+] 总碱度 ＝ [HCO3- ] + 2 [CO3-2 ] + [OH- ] －[ H+ ] = CT ( ?1 +2?2 ) + Kw/[H+] －[ H+ ] 酚酞碱度 ＝ [OH- ] + [CO3-2 ] －[H2CO3 ]－ [ H+ ] = CT (?2 － ?0 ) + Kw/[H+] －[ H+ ] 苛性碱度 = [OH- ]－[HCO3- ]－2[H2CO3 ]－[ H+ ] = －CT (?1 －2?0 ) + Kw/[H+] －[ H+ ] 3 向某一含有碳酸的水体加入重碳酸盐，问：总酸度、总碱度、无机酸度、酚酞碱度、CO2酸度，是增加、减少还是不变。 解： 增加重碳酸盐即增加[HCO3- ]，因此： (1) 总酸度 = [ H+ ] + [HCO3- ] + 2[H2CO3 ]－[OH- ] 而[HCO3- ]增加，显然总酸度增加。 (2) 总碱度 ＝ [HCO3- ] + 2 [CO3-2 ] + [OH- ] －[ H+ ]，而[HCO3- ]增加，显然总碱度增加。 (3) 无机酸度 ＝[ H+ ]－[HCO3- ]－2 [CO3-2 ] －[OH- ]，而[HCO3- ]增加，显然无机酸度减少。 (4) 酚酞碱度 ＝ [OH- ] + [CO3-2 ] －[H2CO3 ]－ [ H+ ] 酚酞碱度与[HCO3- ]无关，[HCO3- ]增加，显然酚酞碱度不变。 (5) CO2酸度 ＝ [ H+ ] + [H2CO3 ]－[CO3-2 ]－[OH- ] CO2酸度即酚酞酸度与[HCO3- ]无关，[HCO3- ]增加，显然CO2酸度不变。 4 在一个pH 为6.5、碱度为1.6 mmol/L的水体中，若加入碳酸钠使其碱化，问需加多少 mmol/L的碳酸钠才能使水体 pH 上升至8.0。若用NaOH强碱进行碱化，又需加多少碱？ 解： 总碱度 ＝ [HCO3- ] + 2 [CO3-2 ] + [OH- ] －[ H+ ] ＝ CT ( ?1 +2?2 ) + Kw/[H+] －[ H+ ] 在pH 为6.5、碱度为1.6 mmol/L的水体中，总碱度计算可忽略 [OH- ] 和 [ H+ ]两项。 所以：总碱度 ＝ [HCO3- ] + 2 [CO3-2 ] = CT ( ?1 +2?2 ) 查表3－3（P.110）：pH = 6.5 时, ? = 1.710 所以：CT = 1.710×1.6 = 2.736 (mmol/L) ※ 设加入B mmol/L的Na2CO3使pH = 8.0, 此时, ? = 1.018 CT + B = 1.018×[1.6 + 2 B] 1.036 B = 1.106 B = 1.067 (mmol/L) ※ 若加入NaOH至 pH = 8.0 此时CT 值并不变化，因此： ［碱度］＝ CT ／?　＝ 2.736／1.018 = 2.688 (mmol/L) 碱度的增加值即为NaOH加入量： 2.688－ 1.6 = 1.088 (mmol/L) 5 具