缩聚反应与逐步聚合反应讲义.ppt

§3　线型缩聚反应 　　〆聚苯醚 　　单体：2,6-二甲基酚 　　主要性能与应用：耐热性、耐水性优于前两种，多用于结构材料。 　　形成反应 　　〆聚酰亚胺 　　单体：均苯四甲酸酐与4,4’-二氨基二甲苯醚 　　主要性能与应用：熔点高、强度高、耐磨、耐辐射、耐溶剂、绝缘性好，可在250～ 300℃长期使用，主要用于宇航和电子工业。 　　形成反应 CH3 CH3 OH n n/2O2 ＋ CH3 CH3 O－ ［ ］ n nH2O ＋ CuCl-吡啶 n H2N－　　　－O－　　　－NH2 O C C C C O O O O O n ＋ 室温 §3　线型缩聚反应 　　〆聚苯并咪唑（简称PBI） 　　单体：3,3’-二氨基联苯胺与间苯二甲酸二苯酯 　　主要性能与应用：热稳定性极高，900℃下失重仅为30%，在氮气保护下可耐600℃， 305℃下可连续使用200小时，600℃可使用10分钟，化学稳定性好，不燃烧，对玻璃具有 较高的粘结力。主要用于宇航高温增强塑料、烧蚀材料、黏合剂等，其纤维制品用作防原 子辐射工作服。 300℃ O C C C C O HO－ O －OH O n HN－　　　－O－　　　－NH －H2O O C C C C O N O N O 　－　　　－O－　　　－NH n §3　线型缩聚反应 　　形成反应 　　〆聚苯并咪唑咯酮（吡龙） 　　单体：均苯四胺与均苯甲基酸酐 　　主要性能与应用：为最耐热性梯型高聚物，900℃下仅失重25%，315℃下可连续使用 1000小时；具有良好的耐辐射性、抗张强度、弹性模量、电绝缘性，可制成薄膜、层压 板、黏合剂、纤维、绝缘漆用模塑制件等，主要用于空间技术和航空领域。 　　形成反应 O －O－C－ N C C n ＋ 300～400℃ H2N H2N NH2 NH2 － C －O－ O 2nH2O N NH HN 2n －OH ＋ ＋ n O C C C C O O O O O n ＋ n H2N H2N NH2 NH2 §3　线型缩聚反应 O C C C C O HO－ O －OH O n H2N HN NH NH2 O C C C C O N O N O n H2N HN NH NH2 N C N C C N C N O O n §3　线型缩聚反应 　　〆聚硅氧烷 　　单体：二甲基二氯硅烷 　　主要性能与应用：耐老化、耐溶剂、抗水、不燃烧、电绝缘，长期使用温度－115～ 300℃，主要用于增强塑料、硅橡胶、黏合剂、涂料等。 　　形成反应 　　 　　　　　　n Cl－Si－Cl　＋　n H2O　→　［Si－O］　＋　2nHCl 　　聚硫橡胶 　　单体：1,2-二氯乙烷与四硫化钠 　　主要性能与应用：耐老化、耐油、耐有机溶剂，透气度很低。主要用于隔膜、密封 圈、密封用材料等。 　　形成反应 　　　　n Cl－CH2－CH2－Cl　＋　n Na2S4　→　［CH2－CH2－S－S］＋ 2nNaCl CH3 CH3 CH3 CH3 n S S n §4　体型缩聚反应 一、体型缩聚反应的特点 　　●定义 　　能够生成三维体型缩聚物的反应，称为体型缩聚反应。 　　●必要条件 　　平均官能度大于2是生成体型缩聚物的必要条件。 　　●特点 　　当反应进行到一定程度时，反应体系黏度突然增加，出现不熔不溶的弹性凝胶现象， 该现象称为凝胶化。出现凝胶化时的反应程度为凝胶点，用PC表示。 　　●体型缩聚产品的生成过程 　　第一步　制备线型聚合物或具有反应活性低聚，简称预聚物，控制在PC以前； 　　第二步　将预聚物加入模具中，升温或加入固化剂进行再反应，脱除模具即可。 　　●体型缩聚各阶段树脂的划分 　　甲阶树脂：P＜PC时的缩聚物，特点是溶解性、熔融性好；微观结构为线型或支链 型，相对分子质量约为500～5000。 　　乙阶树脂：P→PC时的缩聚物，特点是溶解性差，能软化，但难熔融；微观结构为线 型或支链型，相对分子质量约为500～5000。 　　丙阶树脂：P＞PC时的缩聚物，不能溶解、熔融、软化。微观结构为网状。 　　●典型实例 §4　体型缩聚反应 　　甘油与邻苯二酸酐的体型缩聚反应 n CH2－CH－CH2 OH OH OH ＋ ～CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2～ m O=C C=O O OH OH OH O O O O O C C O ～ O ～CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2－OC　　CO－CH2－CH－CH2～ O O O O O O O O C C O OH O C C O OH （线型结构） （支链结构） §4　体型缩聚反应 O