表面熵和表面总能 显然,上式右方第一和第二项分别代表扩展单位表面积的可逆功和可逆热( )。扩展表面时,为使体系温度不变,必须吸热。若为绝热过程,则扩展表面必须使T下降。 由于右方两项均为正值,因此 即表面总能大于它的表面自由能,若与热力学第一定律比较,表面总能为表面功和表面热的加和。 界面张力与温度的关系 Ramsay和Shields提出的 与T的经验式较常用: ?Vm2/3 =k(Tc-T-6.0) 式中Vm为摩尔体积,k为普适常数,对非极性液体,k =2.2×10-7 J·K-1 。 影响表面张力的因素 (1)分子间相互作用力的影响 (2)温度的影响 温度升高,表面张力下降。 (3)压力的影响 表面张力一般随压力的增加而下降。因为压力增加,气相密度增加,表面分子受力不均匀性略有好转。另外,若是气相中有别的物质,则压力增加,促使表面吸附增加,气体溶解度增加,也使表面张力下降。 对纯液体或纯固体,表面张力决定于分子间形成的化学键能的大小,一般化学键越强,表面张力越大。 (金属键) (离子键) (极性共价键) (非极性共价键) 两种液体间的界面张力,界于两种液体表面张力之间。 压力的影响 压力与表面张力关系的实验研究不易进行,一般说来,压力对表面张力的影响可以从下面三个方面考虑
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