酸碱平衡与酸碱滴定讲义.ppt

? 化学计量点 由于终点体系为Ac- + H2O，因而 2. 强碱滴定一元弱酸 化学计量点后 酸度主要由过量碱的浓度所决定，相关数据与强件碱滴定强酸相同。例如，当过量0.02mLNaOH溶液时，pH = 9.70。 滴定突跃明显小多了（7.75~9.70)。被滴定的酸愈弱，滴定突跃就愈小，有些甚至没有明显的突跃。 化学计量点前曲线的转折不如前一种类型的明显。这原因主要是缓冲体系的形成。 化学计量点不是中性，而是弱碱性。只能选择那些在弱碱性区域内变色的指示剂，例如酚酞，变色范围pH = 8.0～10.0，滴定由无色→粉红色。也可选择百里酚蓝。 2. 强碱滴定一元弱酸 图4-6 NaOH溶液滴定不同弱酸溶液的滴定曲线 准确滴定的判据 眼睛来判断终点，一般也会有约0.2~0.3个pH值单位的不确定性。根据终点误差公式，若要使终点误差≤2‰，就要求: ≥10-8 2. 强碱滴定一元弱酸 3. 多元酸、混酸以及多元碱的滴定 多元酸及混酸的滴定首先要有以下预测： 根据 ≥10-8判断各个质子能否被准确滴定。 根据 ≥104判断能否实现分步滴定。(欲使滴定误差在0.1%，则需≥106） 由终点pH值选择合适的指示剂。 以 0.10mol.L-1 NaOH溶液滴定同浓度的H3PO4溶液为例。H3PO4在水中分三级解离： H3PO4 H++H2PO4- = 2.12 H2PO4- H+ + HPO42- = 7.21 HPO42- H++PO43- = 12.32 显然， 10-8，所以直接滴定H3PO4只能进行到HPO42-。其次， ＞104， ＞104，可以分步滴定。有两个较为明显的滴定突跃。 3. 多元酸、混酸以及多元碱的滴定 第一化学计量点形成NaH2PO4，所以 这时δ(H2PO4-) = 0.994，δ(HPO42-) =δ(H3PO4) = 0.003，显然两步反应有所交叉，可选择甲基橙为指示剂。 3. 多元酸、混酸以及多元碱的滴定 第二化学计量点产生Na2HPO4 ， δ(HPO42-) = 0.995，反应也有所交叉，选择酚酞（变色点pH≈9）为指示剂，但最好用百里酚酞指示剂（变色点pH≈10）。 3. 多元酸、混酸以及多元碱的滴定 多元碱的滴定 用 0.10 mol.L-1 HCl溶液滴定同浓度Na2CO3溶液，由Na2CO3的 ，p 可知 ， 及均满足准确滴定的要求，且 ，基本上能实现分步滴定。第一个滴定突跃不太理想，第二个滴定突跃较为明显。 第一化学计量点时形成NaHCO3，因此 =1/2（6.37+10.25）=8.31 选用酚酞为指示剂。采用甲酚红和百里酚蓝混合指示使终点变色明显。 第二化学计量点时：形成H2CO3的饱和溶液（0.040mol.L-1），作一元酸处理，求得pHsp2 = 3.89。甲基橙为指示剂。 滴定过程中生成的H2CO3转化为CO2较慢，易形成CO2的饱和溶液，使溶液酸度增大，终点过早出现。。在滴定至终点时应剧烈摇动溶液，使CO2尽快逸出。为更准确地确定终点，最好采用为CO2所饱和并有相同浓度的NaCl和指示剂的溶液为参比。 多元碱的滴定 6.2 酸碱标准溶液的配制与标定 最常用的标准溶液是0.10 mol.L-1 HCl溶液和溶液。 盐酸标准溶液 HCl标准溶液应配成近似于所需浓度，然后进行标定。常用的基准物质有：无水碳酸钠和硼砂。 1. 采用无水碳酸钠时，用甲基橙－靛蓝作指示剂。标定的反应为： Na2CO3＋2 HCl ＝2NaCl＋CO 2＋H2O 主要缺点是其摩尔质量（106.0g.mol-1）较小，称量误差较大。 2. 采用硼砂(Na2B4O7 .10H2O)时： B4O72－＋5H2O＝2H3BO3 ＋2H2BO3－ 优点:是摩尔质量大(381.4g.mol-1)，称量