金属有机骨架(MOFs)材料的理论研.pptVIP

MOFs国内外发展状况 目前，国外开展MOFs材料研究的机构主要有美国密歇根大学Yaghi研究小组。该小组致力于MOF-5的研究，自1995年以来合成了MOF-5，并对其进行了大量的理论和实验研究。 软件介绍 MOFs材料储氢性能的研究 储氢的意义 不可再生的化石能源现在已经成为当今社会比较敏感的一个话题，虽然它对地球环境有的污染极大，但人类目前却无法摆脱，所以现在急需要一种可再生无污染的能源来拯救世界。而氢能源的出现正好就解决了这一难题，但怎样去经济的储氢就显得很重要。现在储氢的方法主要有：高压储氢、液化储氢、氢气水合物储氢、有机液体储氢和吸附储氢。而近年来，新崛起的金属有机骨架配合物是用于吸附储氢的一种新型材料。 MOFs材料储氢性能的研究 影响MOFs材料储氢性能的主要因素 ①孔径大小和孔隙率 ②比表面积 ③等量吸附热 ④有机配体 ⑤金属离子 金属有机骨架材料MOF-5宽温区储氢性能模拟研究 1力场模型 建立力场模型是分子模拟中非常重要的部分。在本研究中，氢气采用的是Buch模型，对于MOF-5骨架结构采用的是全原子模型，在模拟计算中MOFs骨架结构被认为是刚性的，氢气与MOF-5原子之间的相互作用采用Lorentz-Berthelot棍合法则。 2模拟方法 巨正则系综蒙特卡罗方法(GCMG)在模拟过程中保证系统本身的化学位μ、体积V和温度T不变，而体系内的粒子数是可变的，可以直接模拟计算各种分子在特定体系内的平衡吸附量。分子模拟得出结果是模拟系统内的气体分子总数，它对应的是MOF-5的绝对吸氢能力。 氢气在MOF-5中的吸附等温线 结果与讨论 我们分别对77-298 K范围内的12个温度点，及0-8MPa的压力下，氢气在MOF-5中的吸附等温线进行了模拟研究，其结果如上图所示。由图中可以看出，在恒定温度下，氢气的吸附量随着压力的增加而增加，在低压时吸附量增加较快，说明吸附速度较快;随着压力升高，吸附量增加的速度减缓，当压力达到6MPa时，吸附量增加已比较平缓。同时，77 K吸附量最大，从77 K到133 K，同一压力下吸附量增加速度放缓，吸附速度下降较明显，温度继续升高，吸附速度渐趋于零，温度升至193 K以上，变化已经微乎其微，吸附速度只在0-30MG/G下变化。由此可以看出，氢气的吸附量随着压力的增大而增大，随温度的升高而减小，而吸附速度随压力的升高而减缓，随着温度升高而减慢。 结果与讨论 3.3. 3吸附位点 为了进一步研究MOF-5材料中的吸附行为，通过统计100万步氢吸附的蒙特卡罗数据，得到氢分子相对密度图5。而图5(a),5(b),5(c)显示，在0. 1 MPa下，氢分子集中吸附在金属团簇周围，随着压力的逐渐升高，在4MPa时，金属团簇周围接近饱和，氢分子另一重要吸附位点在具有较大接触面积和结合能的有机连接体，而压力达到8 MPa时，金属团簇及有机连接部分仍然是吸附氢气相对密度最大的部分，同时孔道中间气相部位气体密度有所提高，但相对比例较小，而在298 K时，孔道中间气相部分氢分子出现的相对密度比77 K条件下大得多，氢分子的分布比较广泛。从图5(c) ,5（d）,5(f)可看出，在133 K下，氢分子主要集中在金属团簇以及有机连接体BCD周围，在77K下，吸附量较大，这种现象尤为明显。 温度的影响 结果与讨论 4结论 通过用巨正则系综蒙特卡罗(GCMG)方法模拟MOF-5材料在低温宽温区(77 K-300K)范围的吸附等温线，并结合吸附位点得到以下结果: (1)氢气的吸附量随着压力的增大而增大，低压时增加趋势较大，高压段，随着压力的增加，增大趋势趋于平缓。 l2)氢气的吸附量随着温度的降低而增大，温度越低，吸附量随压力升高而增加的趋势越明显。 (3)低温下，氢气与MOF-5的相互作用力是吸附的主要原因，随着温度升高，分子间相互作用力减小，体积k成为主要原因。 金属有机骨架(MOFs)材料的理论研究 答辩学生 李万国 学号 指导老师 李维学（教授） 1 2 3 绪论 MOFs的理论研究 MOFs储氢性能研究 金属有机骨架(MOFs)材料的理论研究 MOFs的组成 金属有机骨架（MOFs）是由含氧、氮等的多齿有机配体（大多是芳香多酸和多碱）与过渡金属离子自组装而成的配位聚合物 Metal-organic frameworks 1 绪论 催化剂 气体储存 气体分离 吸氢量少 常温储氢量少 储氢机理 孔径大小孔隙率 比表面积 等量吸附热 多孔性 大比表面积 结构的多样性 MOFs 储氢性能的影响因素 特点 应用 展望中的难题 绪论 Ms是专门为材料科学领域研究者开发的一款可运行在PC上的模拟软件。使化学及材料科