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聚丙烯的化学接枝改性 综述合成树脂虽塑料.2001,15【3):50CHINASY吁Ⅲ1RESINANDPLASTIC.S 聚丙烯的化学接枝改性 苏字伍青 (中山大学高分子研究所,广州.510275 综述了聚前烯常用的化学接枝改性方法,单体和引发剂的选择,接枝率的测定方法以及接枝反应机理.并对接 枝共聚物的结构性能作r简要阐述, 关键词:聚丙烯接技改性机理 聚丙烯(PP)作为通用塑料,具有物理机械性 能优异,成型加工容易,密度小等优点,广泛应用 于化工,电器,汽车,包装等行业.但是由于PP是 非极性高聚物,其染色性,牯台性,抗静电性,亲水 性以及与其他极性高分子和无机填料或金属的相 容性都较差,限制了PP的进一步推广应用.对PP 接枝极性单体使其极性化,利用极性基团的极性 和反应性,改善其性能上的不足,同时又增加新的 性质.是扩大PP材料用途的一种简单而又行之有 效的方法】 1PP的接枝改性 1.1PIP常用的接枝方法 目前关于PP接枝改性的实验方法有气相接 枝法,辐射接枝法,高温接枝法,光引发接枝法,熔 融接枝法,溶液接枝法和固相接枝法等….气相接 枝法主要用于改善聚烯烃纤维的粘合能力和着色 能力;辐射接枝法是利用高能射线照射产生自由 基,这一方法一般用于聚烯烃薄膜的蚀刻和表面 改性;高温接枝法是在325~C高温下进行,利用 热产生自由基,接枝程度较高,但降解严重.这几 种接枝方法的应用均不广泛.而溶液接枝法和熔 融接枝法则是最常用的接枝方法,固相接枝法是 9o年代以后才真正受到重视的接枝技术.后3种 方法的一些特点比较见表1.以上各接枝法都有 优缺点,在工业上具有实用性的主要是熔融接枝 法和固相接枝法,溶液接枝法仅适用于小批量生 产,在实验室研究方面有很大价值. 表13种常用化学接枝方法的特点 1.2接枝单体的选择 . PP接枝的极性单体一端带有可与其他高分 子或无机填料的表面极}生基团形成作用力较强的 化学键或氢键的极性基团,另一端带有可接枝在 收稿日期:2o0o一05—1I 作者简介:苏宇,女,24岁.砸士1998年毕业于中山大 学化学与化学工程学院,主要从事配位化学虽烯烃改性 等方面的研究已发表论文3篇 第3期苏宇等聚丙烯的化学接枝改性 PP上的乙烯基或不饱和键,可分为酸性官能团单 体,碱性官能团单体及其盐类等. 酸性官能团单体包括羧酸及酐,如丙烯酸 (AA)…,甲基丙烯酸和马来酸酐(MAH)等.其 中MAH使用最多,这是因为MAH单体在接枝条 件下不会形成长的接枝链,避免了长的接枝链造 成PP整体性能下降;同时接枝物的极性不会太 大,避免在作为相容剂时与PP相的粘合能力下 降;防止由于单体均聚而降低接枝效率研究表 明,采用马来酸酯类来代替毒性大,易挥发的 MAH作为接枝单体,酯类单体极性相对较小,与 非极性PP有更好的相容性,有利于提高接枝率. 碱性官能团单体有甲基丙烯酸缩水甘油酯 (GMA)[120,(甲基)丙烯酸二甲胺基酯[13I及唑 啉等,这些碱性单体除GMA外,其他单体的研 究较少. 除上述两太类单体外,还有马来酸锌,硅烷等 另外,在熔融接枝法中常添加第二单体,这主 要是一类电子给予体(如苯乙烯,丙烯酰胺, 丙烯酸酯类等),其作用是部分抑制伴随PP接 枝反应发生的降解等副反应,提高主单体的接枝 效率 1.3引发剂的选择 引发剂是易分解成自由基的化合物,分子结 构上有弱键,主要可分为偶氮类引发剂和过氧类 引发剂,前者一般分解后形成的自由基是碳自由 基,缺乏脱氢能力,因此一般很少用作接枝聚合的 引发剂.过氧化物引发自由基聚合反应是合成接 枝共聚物方法中最简单,最古老和最广泛应用的 方法.一般情况下,较理想的引发剂必须具备 以下特征:非氧化性,具有取代氢的能力以及在相 应接枝条件下具有合适的半衰期.常用的引发剂 有过氧化二苯甲酰,过氧化二异丙苯和二叔戊基 过氧化物等. 引发剂分解活化能过高或半衰期过长,则分 解速率过低,将使聚合时间延长.但活化能过低 或半衰期过短,则引发过快,温度难以控制.有可 能引起暴聚;或引发剂过早分解结束,在低转化率 阶段即停止聚合.一般应选择半衰期与聚合时间 同数量级或相当的引发剂. 此外,在选用引发剂时,尚需考虑对聚合物有 无影响,有无毒性,使用贮存时是否安全等问题. 1.4接枝率(G,)的测定方法 PP接枝物的测定方法主要有2种:一是 化学分析法(如非水滴定法);另一种是仪器分析 法(红外谱图). 文献中,的测定多采用前者119,2ol~其具体 做法是:以二甲苯为溶剂,回流溶解一定量纯化后 的接枝物,再加人一定体积的KOH(或NaOH)一 乙醇溶液回流一段时间,以酚酞一乙醇溶液作指 示剂,趁热用HCI一异丙醇溶液(或醋酸二甲苯溶 液)进行滴定,再按下式计算(%): =,Ms/W×1