聚丙烯酰胺与淀粉接枝共聚物的研制及应用.docVIP

聚丙烯酰胺与淀粉接枝共聚物的研制及应用 1996年第2{卷第2期?65? 聚丙烯酰胺与淀粉接技共 聚物的研制及应用 . 梁红尚小琴,—一 — 一一 (广州大学轻化棠){≥:?{ 摘要:本文介绍了淀粉化学改性——一种多功能的阳离子型造纸助剂的合成与应用.以淀粉为 原料使之与聚丙烯酰胺经霍夫曼重排反应产物进行接技反应而制得,舟绍了其台成原理,工艺及使用效 淀 彳裂.关键词:曼兰塞耍煎壁壁苎确于裂. 1前言 造纸工业中使用各种助剂来提高生产 效率+改进产品性能.国内造纸助剂的品种 还较少,研制多功能及价格低廉的造纸助 剂是很有意义的. 改性淀粉造纸助剂是目前使用最多的 一 种助剂,其原料易得,价格低廉+但使用 效果不是很理想,而且用量较大聚丙烯酰 胺是一种优良的造纸助剂,在世界造纸工 业应用已有几十年的历史.添加于纸浆湿 部+能有效地提高纸张的耐破度,抗张强度 等机械性能,其突出优点是增强助留,效果 极佳,用量少,但成本高,价格昂贵.如果 能将两种助剂有机地结台起来,各取其之 长+补其之短,必然是一种更为优秀的助 剂.聚丙烯酰胺与淀粉接技共聚,形成一种 主反应: 新的共聚物.能实现上述设想. 2实驻部分 合成反应分为三步进行: ①淀粉的糊化; ②聚丙烯酰胺的Hofmann重排反应; ③重排后的产物与糊化淀粉接枝共 聚. 2,1反应原理 2.1.1Hofmann重排反应 当聚丙烯酰胺(PAM)与NaOCI强氧化 剂在碱性条件下可进行部分胺化,可使部 分酰胺基变为胺基,这就是酰胺的Hof mann重排反应.该反应早在1956年即有 报导.但近年来仍不断有文献和专利出 现.其反应原理如下: fcH2一cH+NaOCl+2NaOH一∈cH2一cH+Na:c03+NaC1+H2O Il CoNH2NH! 机理; H / RCONH2+NaOCI—RCON+NaOH \ CI ? 66?广州化工j996年第2{卷第2期 , / i~aOH O RCONC—N .lt;一…一.,_:—吾[一一.lt;,)一R—N=c—o 2.1.2重排反应产物与淀粉接枝反应 在上述反应过程中生成的异氰酸酯基 活性很高,易与淀粉中--OH基团反应.因 此,重排反应进行到一定程度时,把它们 加到经过顶处理淀粉溶液中,这种异氰酸 酯基便有可能与淀粉之葡萄糖单元上的羟 基反应,结果制得阳离子的淀粉接枝共聚 物,其反应式如下: 七CH:一cH手—_∈cH2—cH手一七CH2—cH手 }lI N=C=OCONH2NH o I — St——C—NH l 淀粉st—oH 七CH2—cH手一-6CH2—cH手一-6CH2—cH手 ll CONH2NH2 2.2合成过程 2.2,1碱糊化 取一定量的淀粉,加入定量的水,在搅 拌下,慢慢滴加定量的NaOH碱溶液,在室 温下糊化70分钟 2.2.2聚丙烯酰胺的Hofmann重排反应 ①取定量的PAM水溶液,置于烧杯 中,用冰水冷冻至5～15.C; ②取一定量的NaOH及NaOCI溶液,置 于另一烧杯中,用冰水冷至5～15C; ⑧然后将冷冻的NaOH及NaOC1在搅 拌下加入冷冻的PAM溶液中,搅拌控制其 2.3工艺流拦示意囝 NaOHNaOCl 温度在45C以下,反应一定时间后,即可得 PAM经Hofmann反应的产物. 2.2.3淀粉与PAM的Hofmann产物的反 应 把PAM的Hofmann反应产物加到装 有糊化好的淀粉溶液之四日烧瓶中,经40 ～ 45~C下反应3O～40分钟,然后用一定量 的Na.SO终止反应.最后经6N盐酸进行 酸化,当pH为3左右时,将酸化液倒入2～ 3倍酒精中,析出白色沉淀物,分离,干燥 后即得干粉产品 匾重巫圃——匮圈一 接植反应 +碱 匹垂圈—一固 1996年第24卷第2期广州化工?67? 3结果与讨论 将聚丙烯酰胺——淀粉接枝共聚物助 剂用于纸袋纸生产中,其增强效果较佳,与 阳离子淀粉比较,仅用阳离子淀粉量的四 分之一,其效果还优于阳离子淀粉. 试验条件为: 原料:100未漾硫酸盐松木浆 纸机:圆网纸机 解度:l9～20.SR 助剂加入量:0.5(含固量对绝对千 浆量)试验结果见表: 接枝物添加量对纸袋纸性能的影响 由表中数据可知,聚丙烯酰胺——提 粉接枝共聚物与阳离子淀粉,对纸张的物 理性能都有较大的提高.前者,耐破度提 高21,裂度长横向提高24,纵向提高 2d,伸长率横向提高35,纵向提高 l1,撕裂度基本不变.而阳离子淀粉耐 破度提高l5,裂断长横向提高l2,纵 向提高l8,伸长率横向提高28.纵向 提高6,撕裂度基本不变.比较聚雨烯酰 胺——淀粉接枝共聚物与阳离子淀粉,前 者用量仅为后者的四分之一,但效果都较 后者为佳.这样可降低成本,提高经济效 益,可见将聚丙烯酰胺与淀粉有机结合形