8、气体动理论必看教材.ppt

已知分子质量为m。 设r =0处分子数密度为n0， ?例? 一装有气体的容器以角速度? 绕竖直轴 在水平面内均匀旋转。 求： 气体分子数密度沿 径向分布的规律。 ? r 0 解： 以容器为参考系， 力 m? 2r 作用。 分子的离心势能为： 则气体分子受惯性离心 （设? P（0）=0） 分子数密度 则由玻耳兹曼分布， * 二 . 麦克斯韦— 玻耳兹曼分布（麦—玻分布） 在有外场的情况下，进一步考虑速度分布： 设dN为位置在 附近 体积元内， 速度在 附近 速度空间体积元内的分子数， 则： —— 麦克斯韦—玻耳兹曼分布律 * 则： — 玻耳兹曼分布律 玻耳兹曼因子 ?例? 对H原子： （n = 1,2,3,?） 按量子理论，原子能级是分立的。 * E2、 N2 E1 、N1 基态 室温下 T = 300K， 则： 即在室温的平衡态下， 处于激发态的极少。 原子处于基态的最多， * △§17.12 真实气体等温线 （isotherm of real gales） 临界点 临界等温线 饱和蒸汽压 临界温度 自学中要求搞清： 图中的四种状态 临界态 TV 临界态（注3） Vm (10-3 L/mol) p (atm) 气 汽 液 汽液共存 * §17.13 范德瓦耳斯方程 了真实气体的物态方程 （Van der Waals equation） 理想气体： 真实气体： 不满足理气物态方程。 p较大， p较小， 满足理气物态方程； T 较高， T 较低， 找真实气体物态方程的途径： ▲ 从实验中总结出经验的或半经验的公式 ▲ 修改理气模型，在理论上导出物态方程 1873年，范德瓦尔斯用简洁的物理模型导出 — 范德瓦耳斯方程。 * s r0 r 合力 斥力 引力 d f 0 10 -9m 分子力曲线 一. 气体分子间的作用力 分子间的作用力十分复杂。 上是电磁力。 不过总的来说， r 大无作用 r 小吸引 r 更小排斥 分子力基本 r0 — 平衡距离（?d ） s —有效作用距离（?102d ） d — 分子有效直径（?10-10m） r * 对理想气体模型需要做两方面的修正： 二. 范氏气体模型 简化 s r0 r 合力 斥力 引力 d f 0 10 -9m 分子力曲线 d s r f 0 范氏气体模型 ▲考虑气体分子本身的体积 ▲考虑分子之间的相互作用力 * 范氏气体模型： （1）分子是直径为d 的刚球； （2）在 d ? s 的范围内， 三. 范德瓦耳斯方程 设气体为1 mol 对理想气体： pVm = RT p — 实测压强 Vm — 1 mol 气体分子自由活动空间的体积 （容器容积） 有引力的分子刚球模型 分子间有恒定引力。 * 对真实气体： 1.分子体积引起的修正 设分子自由活动空间的体积 = Vm – b， 则： b 是与分子体积有关的修正量。 2. 分子间引力引起的修正 * ? s ? ? 2s 器壁 进入表面层范围 s内每个分子都减小了对器壁的冲力： pin ? n表 （2）撞向器壁的分子数密度越高，压强的减小越大， pin 称内压强 （1）表面层内分子浓度越高，压强的减小量越大， pin ? n撞 故 故 * 常量a，b可由实验定出， 对 ? mol 气体： —范德瓦耳斯方程 于是有： 不同气体a，b不同。 a 为反映分子间引力作用的修正项， 则 （1mol） 而 n表 = n撞 = n， 方程中的 p为实测压强， V为容器的容积。 * 常温常压下： 当 p ~ 数百atm时，b ~ Vm， pin ~ p 。 所以分子体积和分子间作用力的修正可忽略。 但是随着压强 p 的增加： 此时分 子体积和分子间作用力的修正就不可忽略了。 * 如：He，Ne…可看作质点，只有平动。 t —平动自由度 （degree of freedom of translation） i = t =3 1.单原子分子（monatomic molecule） 刚体（既有平动又有转动） X Y Z A B C 3个平动自由度、3个转动自由度 i = 6 注意： 当物体运动受限时，自由度减少 * 质心C平动：（x，y，z） 2. 双原子分子 （biatomic molecule） 如：O2 ， H2 ， CO … r = 2 v = 1 ∴ 总自由度： i = t + r + v = 6 ? C (x, y, z) ? ? 0 z x y ? ? l 轴 轴取向： r — 转动(rotation)自由度， 距离 l 变化： v — 振动（vibration）自由度，