锂离子电池基础.docVIP

锂离子电池基础 锂电池的特点 锂电池轻薄短小且容量大，其阳极为二氧化钴锂(钴酸锂)，阴极为石墨晶体，在充放电反应中,锂以离子形态出现,这种电池称为锂离子电池。锂离子电池与镍氢、镍镉电池相比其单体电池工作电压为3.6V，是镍氢、镍镉电池的三倍，在相同容量下，体积可减少30%，重量可降低50%；寿命可达1200次以上；允许工作温度范围（－20℃～＋60℃）很宽，可大电流快速充电。锂电池的自放电率为每月2% 锂离子电池是一种高能量密度的电池，电池单体电压比较高，主要用于组装手提电脑等。锂离子电池具有容量高、重量轻、无记忆等特点，是目前性能最好的可充电电池，价格最贵。锂离子电池还是一种智能电池，它可以与专门原装智能充电器交换，达到最短的充电时间和最大的寿命周期及最大的容量。 充电电池的记忆效应 充电电池的记忆效应是指电池使用中电能经常未被用尽，又被充电，电池重复地不完全充电与放电，使电池内部物质产生结晶的一种效应。一般只会产生在镍镉电池，镍氢电池较少，锂电池则无此现象。记忆效应会使电池暂时性的容量减少，发生深度记忆效应的电池容量极小，需进行充放电活化，否则电池将报废。因此，充电电池每次应将电池的电能用尽（在电器上用尽即可），如果感觉电池容量下降，可将电池开机放置24小时完全放电后，再充饱电，如此循环充放电数次，可将电池的记忆效应消除，恢复电池容量。有条件可选用镍氢电池或锂离子电池，避免记忆效应。 充电电池识别及充电 镍氢、镍镉、锂离子电池在外壳上有标识，镍镉电池为“Ni-Cd”，镍氢电池为“Ni-MH”，锂离子电池为“Li-Ion”。使用时需选择与原配电池相同的充电电池。镍镉和镍氢电池注意鉴别真伪，这两种电池的标称电压为1.2V，购买时电池电压应在1.3V以下，若其电压是1.5V则是用干电池假冒的充电电池。 使用时要用同类型、同牌号电池，不要混用，尽量使用同种、同批的充电电池。 新的充电电池由于存放时间长，部分电池处于“休眠”状态，应预先循环充放电几次，以“唤醒”电池恢复容量，正常工作。 不同的充电电池，其充电特性是不同的，要用原厂或符合规格的充电器充电，电池的充电电流及时间，可参照充电电池商标说明书或充电器说明书，充电时间不要超过24小时。在充电过程中电池轻微发热属正常现象，如发热严重，应立即停止，检查充电器是否符合充电指标，以免损坏电池。从使用方便和环保的角度讲，应选择镍氢电池或锂离子电池。 一：锂离子电池形状 圆柱形、方形、扣式 （从包装材料分：钢壳、铝壳、软包装） 二：锂离子电池结构 二-1．正极 （1）LiCoO2做正极。特点:A.开路电压高B.比能量高C.循环寿命长D.可快速放电E.价格昂贵； （2）LiNiO2做正极。特点：LiNiO2与LiCoO2性能接近，但制备困难； （3）LiMnO4做正极。特点：价格低，制备比LiNiO2容易。 正极材料中，LiCoO2适合于Li+嵌入，制备工艺简单，电化学性能稳定；LiNiO2电化学性能不稳定，Ni3+氧化性强，能与电解液发生析氧反应，不耐过充；LiMnO4耐过充，安全性能好，但循环性能差，高温（55℃以上）容量衰减快，LiCoO 2．正极材料的粉体特性 锂离子在正极中的表观化学扩散系数为5×10–9（㎡.S–1），扩散层厚度按（Dt）0.5计算，则在厚度为0.1㎝的正极中扩散需要几天时间，弥补这种扩散系数小的措施之一就是降低正极的厚度。正极活性物质的粒径和表面积对锂离子电池有很大的影响。当大电流放电时，处于细孔中的锂离子从孔壁进入正极活性物质中，使细孔中的锂离子浓度减少，极化增加，放电困难。如细孔的孔径大，孔的长度小，则锂离子扩散快，电池就可继续放电，所以，如能控制细孔大小和表面积，就可采用较粗粒径的粒子，如不能控制细孔大小和表面积，则可将活性物质粉碎到3～10um。Li+放电时，随着Li+嵌入活性物质中，也必然注入电子，电子在粒子内移动速率快，但在粒子间移动速率慢，因此，必须加入导电物质石墨或乙炔黑，提高电子移动速率。 3. 锂离子电池正极材料的选择要求 （1）相对Li的电极电位高，组成不随电位变化，离子和电子电导率高，有利于降低电池内阻； （2）Li+嵌入和脱嵌可逆行好，热稳定性好，有利于延长电池寿命和安全性能； （3）与有机电解质和粘结剂接触性能好，热稳定性好，有利于延长电池寿命和提高安全性能。 4．LiCoO2和LiNiO2是层状结构的过度金属氧化物，LiMnO4是尖晶石结构。 5．LiCoO2的合成方法 （1）将Co3O4和Li2CO3按Li/Co=1mol混合，加适量无水乙醇进行分散，球磨2小时，蒸发出无水乙醇，干燥，研细，在空气中于800～850℃恒温焙烧12～24H，然后以60℃/H的速度降温至50℃的LiCo (