非水溶液滴定法.docxVIP

非水溶液滴定法 ????1．定义????在非水溶剂中进行的滴定分析称为非水滴定法。????目的是提高弱碱的碱度或弱酸的酸度，使在水中不能滴定的反应顺利进行；增大有机化合物的溶解性。????药物分析中的非水滴定指非水酸碱滴定。????2．溶剂的分类????（1）质子溶剂。能给出质子或接受质子的溶剂，称为质子溶剂。质子溶剂分为酸性溶剂、碱性溶剂和两性溶剂。????①酸性溶剂。给出质子能力较强的溶剂称为酸性溶剂。如冰醋酸、丙酸等是常用的酸性溶剂。酸性溶剂适于作为滴定弱碱性物质的介质。????②碱性溶剂。接受质子能力较强的溶剂称为碱性溶剂。如乙二胺、液氨、乙醇胺等是常用的碱性溶剂。碱性溶剂适于作为滴定弱酸性物质的介质。????③两性溶剂。既能接受质子又能给出质子的溶剂称为两性溶剂。当溶质是较强的酸时，这种溶剂显碱性；当溶质是较强的碱时，这种溶剂显酸性。醇类一般属于两性溶剂，如甲醇、乙醇、异丙醇、乙二醇等。两性溶剂适于作为滴定不太弱的酸、碱的介质。????（2）无质子溶剂。分子中无转移性质子的溶剂称为无质子溶剂。这类溶剂可分为偶极亲质子溶剂和惰性溶剂。????①偶极亲质子溶剂。分子中无转移性质子，与水比较几乎无酸性，亦无两性特征，但却有较弱的接受质子的倾向和程度不同的成氢键能力，如酰胺类、酮类、腈类、二甲亚砜、吡啶等。其中二甲基甲酰胺、吡啶等碱性较明显，成氢键的能力亦较强。这类溶剂适于作弱酸性或某些混合物的滴定介质。????②惰性溶剂。溶剂分子不参与酸碱反应，也无形成氢键能力的一类溶剂称为惰性溶剂。常用的惰性溶剂有苯、氯仿、二氧六环等。惰性溶剂常与质子溶剂混合使用，可以改善样品的溶解性能，增大滴定突跃。????3．溶剂的性质????（1）溶剂的离解性。常用的非水溶剂中，只有惰性溶剂不能离解，其他溶剂均有不同程度的离解。????（2）溶剂的酸碱性。溶剂的酸碱性可影响溶质的酸碱强度。????（3）溶剂的介电常数。根据库仑定律，溶液中两个带相反电荷的离子间的静电吸引力f与溶剂的介电常数ε成反比，即溶质在介电常数大的溶剂中离解所需要的能量小，有利于离子对的离解，增强了酸的强度。因此，极性强的溶剂介电常数大，溶质在介电常数较大的溶剂中较易离解；极性弱的溶剂介电常数小，溶质在介电常数小的溶剂中较难离解，而多形成离子对。????4．均化效应和区分效应????（1）均化效应（又叫拉平效应）。将不同强度的酸（或碱）拉平到同一强度水平的效应。具有均化效应的溶剂叫均化性溶剂。水能调平各种矿酸（高氯酸、盐酸和硫酸），即在水溶液中各种矿酸的酸强度相等，均为H3O+的强度水平。水是各种矿酸的均化性溶剂。????（2）区分效应。能区分酸（或碱）强度的效应叫做区分效应。醋酸能区分各种矿酸的酸强度，例如在醋酸中高氯酸比盐酸和硫酸的酸性强，醋酸是矿酸的区分性溶剂。????5．非水碱量法????在非水溶液中测定弱碱含量的滴定法叫非水碱量法。????（1）基本原理：一些弱碱在水中不能顺利的被滴定，但在酸性介质（如冰醋酸）中相对碱度被提高，滴定突跃明显，而能顺利滴定。????????被滴定物质：弱碱及其盐????????滴定介质：冰醋酸（Kb＞10-10）或冰醋酸-醋酐（Kb＜10-10）????????滴定液：高氯酸????????指示剂：结晶紫或电位法????①做空白试验；②氢卤酸盐的滴定事先加入醋酸汞；③市售冰醋酸含有水分，影响滴定，应加入计算量的醋酐。????（2）滴定液的配制与标定：《中国药典》使用高氯酸的冰醋酸溶液作为滴定液（0.1mol/L）。????配制：用无水冰醋酸作溶剂，加入高氯酸，缓缓加入计算量的醋酐（除水）。????标定：基准物为邻苯二甲酸氢钾，在无水冰醋酸中标定，以结晶紫为指示剂。同时做空白试验。????滴定样品与标定高氯酸时的温差＞10℃时，应重新标定。????6．非水酸量法????在非水溶液中测定弱酸含量的滴定法叫非水酸量法。???????被滴定物质：弱酸及其盐???????滴定介质：乙二胺或二甲基甲酰胺（DMF）???????滴定液：甲醇钠 高氯酸滴定液（0.1mol/L）的配制与标定 配制：取无水冰醋酸（按含水量计算，每1g水加醋酐5.22ml）750ml，加入高氯酸（70%～72%）8.5ml，摇匀，在室温下缓缓滴加醋酐24ml，边加边摇，加完后再振摇均匀，放冷，加无水冰醋酸使成1000ml，摇匀，放置24小时。若所测供试品易乙酰化，则需用水分测定法测定本液的含水量，再用水和醋酐调节至本液的含水量为0.01%～0.2%。　　市售高氯酸为含HCl04 70.0%～72.O%的水溶液，故需加入计算量的醋酐除去水分。例如，配制高医|学教育网搜集整理氯酸（0.1mol／L）溶液1