核级铟银镉合金中银铟及镉的测定方法-中国有色金属标准质量信息网.doc

PAGE PAGE 6 PAGE 1 锆及锆合金化学分析方法 氧量和氮量的测定 （国标起草试验报告） （西北有色金属研究院 材料分析中心，710016） 摘 要：应用美国LECO公司TC600氧氮分析仪测定锆及锆合金中氧量、氮量。对分析功率，称样量，等试验条件做了较详细的试验，进行了试验条件优化：分析功率为5000?5500W,称样量为0.05?0.11g，氧分析时间为40秒,氮分析时间为60秒。并与其他实验室数据进行了数据比对。对锆样品进行了氧、氮含量的精密度试验。 关键词： 脉冲加热 红外吸收法 热导法 锆及锆合金 氧 氮 前言 本文利用脉冲加热红外吸收-热导法氧氮仪测定锆及锆合金中氧氮含量，通过试验确定了锆及锆合金试样中氧氮含量测定的条件，并制定相应的方法，方法简单，快速，准确，适合作为国标分析方法。 2 试验部分 2.1实验原理 将试料与助熔剂加入石墨坩埚，在惰性气体（He气）保护下加热熔融，其中氧与坩埚碳结合形成CO，氮以N2形式释放。CO大部分氧化成CO2，CO2和剩余的CO随载气流进入红外检测器，检测器输出信号，计算系统根据样品重量计算氧含量，结果以百分含量显示。气路中的CO、CO2分别被吸收分离，剩余氮气随载气（He气）进入热导检测器，检测器输出信号，计算系统根据样品重量计算氮含量，结果以百分含量显示。我们根据惰性熔融脉冲加热红外吸收/热导法建立了锆及锆合金中氧/氮的检测方法。 2.2仪器与试剂 TC600氧氮检测仪器（leco公司，美国）； 石墨套坩埚，光谱纯； 镍助熔剂（镍篮或镍囊）（wO≤0.0005%，wN≤0.0001%） 丙酮或者其它有机试剂。 无水高氯酸镁。 碱石棉。 稀土氧化铜。 纯铜丝。 标样：AR640（O: 0.1405±0.0084%，N: 0.0050±0.0012%）；BCR-276（O：0.154%±0.008%，N0.0041%±0.0009%） 2.3 实验方法 2.3.1 助熔剂 镍篮先用混酸（75 mL冰乙酸+25 mL硝酸+2 mL盐酸）洗后，然后用大量水冲洗，最后用丙酮浸泡，取出，冷风吹干，放密封瓶中备用。表1为镍篮的空白数据，可以看出镍篮中氧的空白值氧为4~7ppm，氮≤1ppm，镍篮中氧氮空白含量低，且很稳定，所以适合用于锆中氧氮的检测。 表1 镍篮的空白 编号 氧含量（%） 氮含量（%） 1 0.00045 0.00007 2 0.00067 0.00009 3 0.00058 0.00005 4 0.00061 0.00008 5 0.00049 0.00010 2.3.2分析功率 分别选择分析功率为3500W,4000W,4500W,5000W,5500W下进行试验。表2为功率不同，所得的检测值。由表2可知，对于锆及锆合金中氧氮联测，分析功率选择5000W至5500W，试样熔融物平展，能够满足锆中氧氮的分析要求。本实验分析功率设定为5000W。 表2 分析功率 分析功率（W） 氧含量（%） 氮含量（%） 熔融情况 3500 0.0777 0.0055 熔融物不平展 4000 0.0793 0.0057 熔融物不平展 4500 0.0848 0.0057 熔融物不平展 5000 0.0837 0.0062 熔融物平展 5500 0.0825 0.0064 熔融物平展 2.3.2 样品称样量 试样的称样量与材料性质，熔化难易程度等因素有关。称样太多，在有限的镍篮空间内很难容纳下试样，极易造势分析过程中进样器卡样或者熔融体溢出坩埚，对结果的精密度和准确度有一定的影响。表3为称样量不同，所得的检测值。由表3可知，当样品称样量0.05~0.15g时，试样中氧氮测定结果稳定，试样熔融物平展，能够满足锆中氧氮分析要求。 表3 称样量 称样量（g） 镍篮质量（g） 氧含量（%） 氮含量（%） 熔融情况 0.05?0.07 1g 0.1035 0.0099 熔融物平展 0.07?0.09 0.1014 0.0092 熔融物平展 0.09?0.11 0.1005 0.0093 熔融物平展 0.11?0.14 0.0991 0.0082 熔融物不平展 0.11?0.15 1.5g 0.1016 0.0093 熔融物平展 2.3.3 积分时间 图1为锆中氧测定的积分曲线。由图1可知，积分曲线在分析10秒后开始形成，分析到35秒后结束，因此我们选择积分时间为40秒，能够满足分析要求。 图1 氧积分曲线 图2为锆中氮测定的积分曲线。由图2可知，氮积分曲线在分析20秒后开始形成，分析到55秒后结束，因此我们选择积分时间为60秒，