无机纳米粉体.doc

无机非金属材料工程专业大型实验 PAGE PAGE 1 无机纳米粉体的制备与表征 实验目的意义 纳米科学技术是20世纪80年代末期兴起的，是物理学、化学、材料学、生物学及电子学等多学科交叉的新的分支学科。所谓纳米材料，从狭义上说，就是有关原子团簇、纳米颗粒、纳米线、纳米薄膜、纳米管和纳米固体材料的总称。纳米颗粒是指颗粒尺寸为纳米量级的超微颗粒，它的尺度大于原子团簇，小于通常的微粉，一般在1-100 nm之间。纳米颗粒单位体积（或质量）的表面积比块体材料要大很多，这将导致纳米颗粒电子状态发生突变，从而出现表面效应，体积效应等。当粒子尺寸进入纳米量级时，粒子将具有量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应，因而表现出许多特有的性质，在催化、滤光、光吸收、医药、磁介质及新材料等方面有广阔的应用前景。 纳米材料的制备科学在当前纳米材料科学研究中占据极为重要的地位。根据制备原料状态可以将纳米材料的制备方法分为固相法、液相法及气相法。固相法制备纳米材料的方法有：高能机械球磨法、固相反应法等。液相法制备纳米材料的常用方法有：沉淀法、喷雾法、水热法、溶胶-凝胶法（胶体化学法）等。气相法制备纳米材料的常用方法有：惰性气体冷凝法(IGC) 、活性氢-熔融金属反应法、溅射法、化学气相凝聚法等。沉淀法制备金属氧化物粉体在工业生产中应用十分广泛，该方法操作简便，原料易得，生产成本低，产物纯度高，用于制备纳米氧化物粉体具有很好的大规模工业化生产的前景。 本实验的目的 了解沉淀法制备纳米粉体的基本原理。 掌握沉淀法制备纳米粉体的工艺过程。 了解纳米粉体的常用的表征方法。 实验基本原理 包含一种或多种离子的可溶性盐溶液，当加入沉淀剂（如OH-、C2O42-、CO32-等）后，或于一定温度下使溶液发生水解，形成不溶性的氢氧化物、水合氧化物或盐类从溶液中析出，并将溶剂和溶液中原有的阴离子洗去，经热分解或脱水即得到所需的氧化物粉体。 共沉淀法：含多种阳离子的溶液中加入沉淀剂后，所有离子完全沉淀的方法。它又可分为单相共沉淀和混合物的共沉淀。 单相共沉淀：沉淀物为单一化合物或单相固溶体时，称为单相共沉淀。例如，在Ba，Ti的硝酸盐溶液中加入草酸沉淀剂后，形成了单相化合物BaTiO(C2H4)2·4H2O沉淀。经高温（450-750oC）加热分解，经过一系列反应可制得BaTiO3粉料。 混合物共沉淀：如果沉淀产物为混合物时，称为混合物共沉淀。四方氧化锆或全稳立方氧化锆的共沉淀制备。用ZrOCl2·8H2O和Y2O3为原料来制备ZrO2-Y2O3的纳米粒子的过程为：Y2O3用盐酸溶解得到YCl3，然后将和配制成一定浓度的混合溶液，在其中加入NH4OH后便有Zr(OH)4和Y (OH)3的沉淀粒子缓慢形成。反应式为： ZrOCl2+2NH4OH+H2O=== Zr(OH)4↓+2NH4Cl YCl3+3 NH4OH ==== Y (OH)3↓+3 NH4Cl 得到的氢氧化物共沉淀物经洗涤、脱水、煅烧可得到具有很好的烧结活性的ZrO2（Y2O3）微粒。 均相沉淀法 一般的沉淀过程是不平衡的，但如果控制溶液中的沉淀剂浓度，使之缓慢地增加，则使溶液中的沉淀处于平衡状态，且沉淀能在整个溶液中均匀地出现，这种方法称为均匀沉淀。通常是通过溶液中的化学反应使沉淀剂慢慢地生成，从而克服了由外部向溶液中加沉淀剂而造成沉淀剂的局部不均匀性，结果沉淀不能在整个溶液中均匀出现的缺点。例如，随尿素水溶液的温度逐渐升高至70oC附近，尿素会发生分解，即 (NH2)2+3H2O====2NH4OH+CO2↑ 由此生成的沉淀剂NH4OH在金属盐的溶液中分布均匀，浓度低，使得沉淀物均匀地生成。由于尿素的分解速度受到加热温度和尿素浓度的控制，因此可以使尿素分解速度降得很低。 金属醇盐水解法。 利用一些金属有机醇盐能溶于有机溶剂并可能发生水解，生成氢氧化物或氧化物沉淀的特性，制备细粉料的一种方法，该方法有以下特点： （I）采用有机试剂作金属醇盐的溶剂，由于有机试剂纯度高，因此氧化物粉体纯度高。 （II）可制备化学计量的复合金属氧化物粉体。复合金属氧化物粉体最重要的指标之一是氧化物粉体颗粒之间组成的均一性。用醇盐水解法能获得具有同一组成的微粒。 实验仪器及装置 电子天平、磁力搅拌器、循环水式多用真空泵、布氏漏斗、烘箱、煅烧炉、玛瑙研钵、200目标准筛 玻璃仪器：烧杯（2只1000ml，4只400ml）、量筒（1只200ml）、分液漏斗（2只250ml）、玻璃棒、 其它：滤纸、pH试纸 实验样品的要求及制备 化学药品：硝酸铝、氧氯化锆、硝酸铁、硝酸铬、硝酸钇、硝酸锌、硝酸铈、钛酸丁酯、氨水、无水乙醇、聚乙二醇（分子量1500-2500） 实验步骤 配制金属盐溶液 配制氨水溶液 制备不溶性的氢氧化物、