吸附等温线的类型及理论分析.pptVIP

4. DR方程的改进（DA方程） DA方程： (21) 其中， 关于n的计算： 从吸附等温线的平台处得到 ，即可已知 。 当 时， ， ，从等温线上读出与 相对应的 ，计算 从吸附等温线上找到一组吸附量对压力的数据，即可取得n值。 DA方程较DR方程多了一个拟合参数，但是使用的灵活性大大提高。 303K苯在活性炭上吸附数据的DA拟和，点：实验数据，线：方程拟和。(Do,1998) DA方程的一个主要的缺陷在于：压力趋于零时方程不能回归到Henry’s law，因此Dubinin指出微孔填充理论仅适用于填充率的吸附过程。 BET多分子层理论的一个假设是被吸附的分子只受固体表面或下面一层已经被吸附的分子作用，同层的相邻分子之间不存在作用力。当气体在不均匀表面上发生吸附时，吸附分子之间的侧面作用常被表面的不均匀性所掩盖。如果能完全排除表面不均匀性的影响，真正均匀表面上吸附分子之间的侧面作用不能忽略，吸附达到一定压力时，就会发生二维凝聚，导致等温线呈阶梯状，每一台阶代表吸满一分子层。具有球对称结构的非极性气体分子，例如氩、氪、甲烷在经过处理的炭黑上的吸附等温线就是阶梯状的。 五.Ⅵ类等温线 －195℃氩气在Spheron6炭黑上的吸附等温线(Polley, 1953) 三.结论 以上总结的都是一些具有规则孔结构的吸附剂上吸附等温线的类型，在实际中，等温线的性质是多种多样的，有时经常是几种类型的混合。 77KN2吸附脱附等温线 273KCO2吸附脱附等温线 吸附等温线的类型及其理论分析  内容提要一. 吸附等温线类型及其形貌特征二. 吸附的基本理论1.单分子层吸附理论?Langmuir方程(Ⅰ型等温线)2.多分子层吸附理论?BET方程(Ⅱ型和Ⅲ型等温线 )3.毛细孔凝聚理论?Kelvin方程（Ⅳ和Ⅴ型等温线 ）4.微孔填充理论?DR方程(Ⅰ型等温线)5. Ⅵ类等温线三.结论 一.单分子层吸附理论?Langmuir方程（Langmuir，1916） 1.基本观点： 固体表面存在没有饱和的原子力场，当气体与之接触时就会被吸附在固体表面，一旦表面上覆盖满一层气体分子，这种力场就得到了饱和，吸附就不再发生，因此，吸附是单分子层的。 2. Langmuir方程建立的3个假设： 开放表面，均一表面 定位吸附 每一个吸附位只容纳一个吸附质分子 3.推导过程： 吸附速度与气体压力成正比，也与未吸附气体分子的空着的表面成正比，因此吸附速度Ra为： (1) 脱附的速度与被吸附分子所覆盖的表面积的百分数成正比，也与被吸附的分子中具备脱离表面能量的分子所占的百分数成正比： (2) 其中，E即为脱离表面所需的最低能量，对于物理吸附来说，就等于吸附热。 令（1）式＝（2）式得到Langmuir方程： (3) 其中， 令 则 (4) (5) 如果以 ～ 作图，即可求得 4.应用与局限 在临界温度以下的物理吸附中，多分子层吸附远比单分子层吸附普遍。 可以通过对Langmuir方程的一些修正，将其用于超临界吸附。（Zhou et al, 2001） 由于Langmuir方程是建立在均匀表面假设上的，而真实表面都是不均匀的，因此在实际使用中常常要对表面的不均一性进行修正。（Do D D, 1998） 二. 多分子层吸附理论?BET方程（Brunauer et al, 1938） 1.基本观点： BET理论认为，物理吸附是由Van der Waals力引起的，由于气体分子之间同样存在Van der Waals力，因此气体分子也可以被吸附在已经被吸附的分子之上，形成多分子层吸附。 2.BET方程建立的几个假设： 与Langmuir方程相同的假设 第一层的吸附热是常数，第二层以后各层的吸附热都相等并等同于凝聚热 吸附是无限层 θ0 θ1 θ2 θ3 (6) 气体分子在第零层上吸附形成第一层的速度等于第一层脱附形成第零层的速度： (7) (8) ┆ 为了简化方程，BET引进两个假设： 假设1： 假设2： 3. 方程的推导 (9)