化学奥赛物质结构.ppt

第11题（2008\10分）热电材料又称温差电材料，是一种利用材料本身温差发电和制冷的功能材料，在能源与环境危机加剧和提倡绿色环保的21世纪，具有体积小、重量轻、无传动部件和无噪声运行等优点的热电材料引起了材料研究学者的广泛重视。近来，美国科学家在国际著名学术期刊Science上报道了一种高效低温的热电材料，下图是其沿某一方向的一维晶体结构。 11-1 在上图中画出它们的结构基元；结构基元的化学式分别为图1_______图2_________. 注：实线或虚线部分画一个即可 11-2 现在，热电材料的研究主要集中在金属晶体上，Ti就是制备热电材料的重要金属之一，已知Ti的原子半径为145 pm，做A3型堆积，请计算金属晶体Ti的晶胞参数和密度。 11-3 热电晶体NiTiSn是著名的Half-Heusler化合物结构，Sn作A1型堆积，Ti填充Sn的八面体空隙，Ni在Ti的周围形成四面体，并且相邻Ni-Ti和Ni-Sn距离相等，试画出一个NiTiSn的晶胞结构图，并用文字说明Ni的位置。 2008年全国第8题 (9分) 由烷基镁热分解制得镁的氢化物。实验测定，该氢化物中氢的质量分数为7.6%，氢的密度为0.101 g cm-3，镁和氢的核间距为194.8 pm。已知氢原子的共价半径为37pm，Mg2+ 的离子半径为72 pm。 8-1 写出该氢化物中氢的存在形式，并简述理由。 H? (1分) 镁-氢间距离为194.8 pm，Mg2+离子半径为72 pm，则氢的半径为194.8 pm－72 pm ＝123 pm。此值远大于氢原子的共价半径, 这说明H原子以H- 离子的形式存在。(1分) 8-2 将上述氢化物与金属镍在一定条件下用球磨机研磨，可制得化学式为Mg2NiH4的化合物。X-射线衍射分析表明，该化合物的立方晶胞的面心和顶点均被镍原子占据，所有镁原子的配位数都相等。推断镁原子在Mg2NiH4晶胞中的位置(写出推理过程)。 Mg原子与Ni原子数之比为2 : 1，故每个晶胞中含8个镁原子。所有镁原子的配位数相等，它们只能填入由镍原子形成的四面体空隙。 镁原子的位置用下列坐标参数表示也得3分： 1?4, 1?4, 1?4； 1?4, 1?4, 3?4； 3?4, 3?4, 1?4； 3?4, 3?4, 3?4； 1?4, 3?4, 1?4； 1?4, 3?4, 3?4； 3?4, 1?4, 1?4； 3?4, 1?4, 3?4。 坐标错一组，扣0.5分，不得负分。 其他答案不得分。 8-3 实验测定，上述Mg2NiH4晶体的晶胞参数为646.5 pm，计算该晶体中镁和镍的核间距。已知镁和镍的原子半径分别为159.9 pm和124.6 pm。 8-4 若以材料中氢的密度与液态氢密度之比定义储氢材料的储氢能力，计算Mg2NiH4的储氢能力（假定氢可全部放出；液氢的密度为0.0708 g cm-3）。 例:以草酸铁和草酸锌为原料,按一定比例溶于水中充分搅拌、混匀，加热并蒸去混合物中的水分：逐渐共沉淀下来，产物几乎为Fe3+和Zn2+均匀分布的固溶体型草酸盐混合物，过滤、灼烧，即成很好的固相反应原料“前驱物”的制备---即一种尖晶石型物质A：O2-作立方最密堆积，Zn2+占据1/8的四面体空隙，Fe3+占据1/2的八面体空隙。写出反应的化学方程式。 四、配位化合物 1、概念 2、杂化问题 3、配合物的立体异构 1-5 高氧化态Cr的过氧化物大多不稳定，容易分解，但Cr(O2)2[NH(C2H4NH2)2] 却是稳定的.这种配合物仍保持Cr的过氧化物的结构特点.画出该化合物的结构简式，并指出Cr的氧化态. 1-6 某些烷基取代的金属羰基化合物可以在其他碱性配体的作用下发生羰基插入反应，生成酰基配合物.画出Mn(CO)5(CH3) 和 PPh3反应的产物的结构简式，并指出Mn的氧化态. 例、据最近的文献报道，以(Ph3P)2Cu(OOCCH2COOH)（式中Ph－为苯基）与正丁酸铜（Ⅱ）在某惰性溶剂中及氦气氛下反应1h，然后真空除去溶剂，得到淡紫色的沉淀物。该沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反复4次，最后在CH2Cl2中重结晶，得到配合物A的纯品，产率为72%。元素分析：A含C（64.88%）、H（3.78%）、P（8.58%），不含氯。红外谱图显示，A中－COO－基团vCOO-（CH2C12中）有两个吸收峰：1633cm－1和1344cm－1，表明它只有单氧参与配位；核磁共振谱还表明A含有Ph－、－CH2－，不含－CH3基团，Ph的结合状态与反应前相同。单晶X射线衍射数据表明有两种化学环境的Cu（且配位数