第八章分子器件.pptVIP

第八章 分子器件;主要内容：;第一节 引言;今天研究的超分子器件的常用组分是光化学活性分子或者氧化还原活性分子，即能够吸收和/或发射光的分子，以及能够失去或得到电子的分子。;;受体;第二节超分子光化学;;;;一个超分子器件由不止一个组分构成，含有两个光化学或氧化还原中心可能较好，这两个中心相互作用的性质强烈依赖于连接他们之间的桥的性质。 根据上述两个相互作用的金属中心的情况，区分为三种情况： Ⅰ两个金属中心实质上是完全分离的，表现出与孤立的单核络合物的行为类似（图a） Ⅱ避免交叉（图b ） Ⅲ观察不到价态（图c）; 两个组分混合器件的势能图;三 、联吡啶类化合物;[Ru(bpy)3]2+的吸收和磷光发射电子谱;配体均一的bpy络合物和tpy络合物的结构异构性;两种修饰配体的方式：把电子受体引入4位（X）可显著增加发光寿命；bpy和phen单元的复杂取代体给出线性桥联配体。;四、基于联吡啶的光电化学器件;络合物作为金属/络合物作为配体的策略;金属被带有容易替换的配体的单核或多核络合物取代配体被带有未配位的孤对电子的单核或多核络合物替代;例如22核的[Ru{(μ-2,3-dpp)[Ru(μ-2,3-dpp)Ru{(μ-2,3-dpp)Ru(bpy)2}2]2}3]44+; 意大利Vincenzo Balzani及其合作者已经合成出一种典型的第Ⅱ类混合价态