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第5章 化 学 平 衡 5.1 平衡常数 5.1.1 化学反应的标准平衡常数 设任一理想气体间的反应 在温度T、压力p下达平衡时，参加反应各物质的分压分别用pA，pB，pD和pH表示。理想气体的化学势与压力的关系式为： 式中B表示第B种理想气体, 表示其标准化学势,是由气体性质与温度决定的常数。 设反应系统是一个封闭的极大系统，那么，发生单位反应进度的反应不会引起可觉察的组成变化，所以各物质的化学势也可视为不变。 化学反应平衡的条件为 令 将式(5-5)、(5-6)代入式(5-4)，得到： 当反应达平衡时，ΔrGm=0，即 或 称为标准平衡常数，式(5-6)称为化学平衡定律(也称质量作用定律)。式(5-8)和式(5-9)均是标准平衡常数 的热力学定义式。对于理想气体反应，它表示反应达平衡时各物质平衡分压相对值 的νB次幂的连乘积。 5.1.2 平衡常数的其他表达式 (1)平衡分压表示的平衡常数 式(5-6)表达了理想气体反应的标准平衡常数与各作用物平衡分压间的关系： 若令 Kp是平衡分压表示的平衡常数。将式(5-11)、(5-12)代入式(5-10)，可得： 或 (2)摩尔分数表示的平衡常数 当浓度用物质的摩尔分数表示时，平衡常数还可表示为： Kx称为摩尔分数