物 理 化 学第4章.pptVIP

图4-8 溶质的标准状态(1) 2)选 下，1%浓度而又服从亨利定律的假想状态为标准状态 此时，亨利定律为： 对实际溶液： 即 活度与蒸气压的关系为： 4.8.4 各种标准态的转换 第4章 溶液——多组分系统热力学 4.1 引 言 4.2 偏摩尔量 4.2.1 偏摩尔量的定义 当系统的状态发生无限小量的变化时，全微分dY可用下式表示： 式中j表示除B之外的各组元。 为了方便，定义 则在恒温恒压下式(4-1)变成： 4.2.2 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量是两个无限小的容量性质之比，因而是强度性质，它与其他强度性质如温度、压力、浓度等有关，而与系统的总量无关，因此，在恒温恒压下，使各组元按照一定比例增加，即保持溶液浓度不变，使系统量增加，则系统的容量性质相应地由零增加到某定值，而各组元的偏摩尔量保持不变，因此可将式(4-3)进行积分： 当物质的总量为1mol时则： 4.2.3 Gibbs-Duhem公式 若以系统物质的总量n除式(4-7)可得： 对于二元系： *4.2.4 偏摩尔量的求法 1)分析法: 2)图解法: 3)截距法: *4.2.5 混合热力学函数 图4-1 截距法求偏摩尔体积 对混合熵和混合吉布斯自由能也可推导得类似公式： 4.3 化学势 4.3.1 化学势 在所有