第四章金属在各种环境下的腐蚀.pptVIP

淡水和海水腐蚀 淡水腐蚀 ?? 河水、湖水、地下水等含盐量少的天然水。 世界河水溶解物的平均值％ 淡水腐蚀机理 阳极反应：Fe → Fe 2 + + 2 e 阴极反应：O 2+ 2H 2O + 4e → 4OH ? 溶液中：Fe2+ + 2OH ? → Fe(OH) 2 进一步氧化：4Fe(OH) 2 + O2 + 2H 2O → 4Fe(OH)3 形成铁锈：2Fe (OH)3 ? H 2O → Fe 2O3 . H2 O Fe( OH)3 ? H2 O → FeOOH ?? 氧去极化的电化学腐蚀过程，通常受阴极过程控制 淡水腐蚀的影响因素 pH影响 溶氧的影响 水温的影响 温度增加，溶氧降低 温度增加，化学反应加快 流速的影响 氧增多 钝态 海水腐蚀 海水中主要盐类的含量 把海水看作是3.5％的NaCl溶液 海水的特性： 1、含盐量高， 2、海水有很高的电导率，远远超过河水和雨水 ??3、海水温度在0-35℃变化 ??4、海水中pH通常为8.1-8.3 ??5、海水表层氧的浓度（5-10）×10-6 海水腐蚀的特点 1、大多数金属（如铁、钢、锌、铜等）海水腐蚀的阳极极化阻滞很小（Cl-） 。用提高阳极阻滞的方法来防止铁基合金的腐蚀是很困难的。 2、海水腐蚀的阴极过程主要是氧的去极化，是腐蚀的控制性环节。 ?? 在含有大量H2S的缺氧海水中，也可能发生H2S的阴极去极化作用。 3、电阻性阻滞作用小，电偶腐蚀明显。 4、钝化膜的局部破坏，发生点蚀和缝隙腐蚀。 海水腐蚀的影响因素 ?? 盐度：氯化钠浓度刚好接近于钢铁材料腐蚀速度最大的浓度范围，溶盐超过一定值后，由于氧的溶解度降低，金属腐蚀速度下降。 ?? pH：海水的pH一般处于中性，对腐蚀影响不大。 ?? 碳酸盐饱和度：在海水的pH条件下，碳酸盐一般达到饱和，易于沉积在金属表面形成保护层，当施加阴极保护时更易使碳酸盐沉积析出。?? 含氧量：海水中含氧量增加，金属腐蚀速度增加。 温度：提高温度通常能加速反应。 流速：流速也有正、反两方面的作用:钝化和机械破坏。 生物性因素：动物、植物及微生物，生物的附着与污损 防止海水腐蚀的措施 ?? 合理选用金属材料：耐蚀性最好的是钛合金和镍铬钼合金，其次是铜合金。避免电偶腐蚀 ?? 涂镀层保护：有机涂层和无机涂层 ?? 电化学保护：阴极保护－外加电流阴极保护法和牺牲阳极法。 微生物腐蚀 ?? 定义：在微生物生命活动参与下所发生的腐蚀过程。 ?? 普遍性：凡是同水、土壤或湿润空气相接触的金属设施，都可能遭到微生物腐蚀。 据报导约有50％-80％的地下管线腐蚀属于微生物引起或参与的腐蚀。 ?? 微生物腐蚀及其控制－腐蚀学科中的重要分支。 微生物腐蚀的特征 ?? 微生物的生长繁殖需具有适宜的环境条件 ?? 微生物生命活动直接或间接参与了腐蚀过程，而并非是微生物直接食取金属。 ?? 微生物腐蚀往往是多种微生物共生、交互作用的结果。 微生物参与腐蚀过程的方式 ?? 新陈代谢产物增加环境的腐蚀性： 无机酸、有机酸、硫化物、氨等 ?? 促进了腐蚀的电极反应动力学过程 ?? 改变了金属周围环境的氧浓度、盐度、酸度等形成了局部腐蚀电池 ?? 破坏保护性覆盖层或缓蚀剂的稳定性 与腐蚀有关的微生物 与腐蚀有关的主要微生物的特性 硫酸盐还原菌 4Fe → 4Fe2+ + 8e 阳极反应 8H2 O → 8H + + 8OH ? 水电离 8H + + 8e → 8H 阴极反应 SO 4 2 ? + 8H → S 2 ? +4H 2 O 细菌引起的阴极去极化 Fe2+ + S 2? → FeS 腐蚀产物 3Fe2+ + 6OH ? → 3Fe(OH)2 整个反应 ： 4Fe + SO 4 2 ? + 4H2 O → FeS + 3Fe(OH) 2+ 2OH ? 硫酸盐还原菌和铁细菌 微生物腐蚀机理 硫氧化菌 2S + 3O2 + 2H2 O 2H2 SO4 硫氧化菌 4Fe(OH)2 + 2H2 O +O 2 4Fe (OH)3 ↓ 铁细菌 混凝土管道 ?? 管道底部：厌氧的硫酸 盐还原菌产生硫化氢 ?? 硫化氢的逸出 ?? 管道顶部：嗜氧的硫氧 化菌产生硫酸 ?? 混凝土管道被腐蚀 防止微生物腐蚀的措施 ?? 使用杀菌剂或抑菌剂 ?? 改变环境条件抑制微生物生长 ?? 提高pH值及温度 ?? 覆盖防护层 ?? 阴极保护 工业环境中的腐蚀 金属在酸溶液中的腐蚀 分为氧化性酸和非氧化性酸， 非氧化性酸的特点：腐蚀的阴极过程基本是氢的去极化过程，增加溶液酸度相应地会增加阴极反应，使腐蚀速度增