信息纳米技术及其应用CH1纳米结构单元2009.pptVIP

CH1 纳米结构基本单元 1.1团簇（cluster） 原子团簇：几个至几百个原子的聚集体，粒径≤1nm 一元原子团簇：金属团簇、非金属团簇（富勒烯Fullerene）(C60,C70) 富勒烯：由C原子形成的笼形分子。 二元原子团簇:InnPm, AgnSm 多元原子团簇：Vn(C6H6)m 性质：异常高化学活性、高催化性、具有量子尺寸效应和光的非线性效应等。 C60 由60个C原子排列于一个截角20面体的顶角上，构成足球式的中空球形分子。32面体：20个六边形，12个五边形。直径0.7nm。 构成C团簇的原子数（称为幻数）为20，24，28，32，36，50，60和70的结构较稳定，其中，C60最稳定。 由石墨棒在惰性气体（He，Ar）中直流电弧放电制得。 1.2 纳米微粒 纳米微粒（Nanoparticles）的尺寸大于团簇，小于通常的微粉。 如： 纳米氧化物粉： 纳米ZnO粉 纳米TiO2粉 纳米化合物粉： 纳米BaTiO3粉 纳米金属粉： 纳米金属Ag粉 纳米Ni粉，纳米Cu粉 1.3 碳纳米管 1.3.1 碳纳米管（Carbon nanotubes）(CNT)概念 碳纳米管：由石墨稀片卷成的、直径为纳米尺度的圆筒，其两端由富勒烯半球封帽而成。 单壁碳纳米管(Single-walled carbon nanotubes, SWNT): 由一层C原子构成，直径约1-2 nm，观察到的最小尺寸为0.33 nm 多壁碳纳米管(Multi-walled carbon nanotubes, MWNT): 由几个至几十个单壁CNT同轴构成。层间距约0.34 nm，直径约几nm至几十nm，长度一般是微米级，也可达到毫米级。 1.3.2 SWCNT分类 单壁碳纳米管按手性可分为三种：扶手型(单臂型)、锯齿型和手性型（螺旋型） 单位矢量：a1、a2 手性矢量：Ch=n a1 +m a2 手性角θ：Ch与a1的夹角 CNT的性能由Ch和θ确定 扶手型: n=m, θ=30° 锯齿型: m=0, θ=0° 手性型: 0°θ30° Ch和tanθ计算 CNT的性能由直径d和手性角θ确定，d 和θ取决于n和m m=n , θ= 30o,单臂型CNT (扶手型) m=0, θ =0,锯齿型CNT 手性型CNT, 0＜θ ＜ 30o CNT (4,0) d=0.32nm θ=0 (11,11) d=1.51nm θ=30° 1.3.3 CNT合成方法 电弧法：在惰性气氛中，两根石墨电极直流放电，阴极上产生C纳米管。 热解法：过渡金属作催化剂，700-1600K条件下，通过C、H化合物分解制备CNT。 激光蒸发法：激光刻蚀高温炉中的石墨靶，在Co-Ni催化剂作用下形成CNT，由流动的Ar气将CNT载入水冷收集器。 制备单壁碳纳米管需要催化剂，多壁碳纳米管可以不要催化剂，管径尺寸与分布取决于催化剂成分、生长温度等。 电弧法制备CNT 在惰性气氛中，两根石墨电极直流放电，阴极上产生C纳米管。控制气体种类及压力，电压及电流等，可较大量地制备出CNT。 液N保护连续制备CNT 液N保护→电弧区生成CNT →CNT沉积，特点：结构简单；反应效率高；产物质量好：4-8层CNT，纯度高。 制备单壁CNT,使用催化剂:Fe, Co, Ni等。 电弧产物: 无定型C、 C60、另有催化剂颗粒杂质等。 电弧法制备的SWCNT 热解法制备CNT 过渡金属作催化剂，700-1600K条件下，通过C、H化合物分解制备CNT。催化剂：Fe，Co，Ni等。 催化热解法成本低、产量大，实验条件易控制，通过控制催化剂模式，可制备出高质量的多壁CNT和定向排列的CNT阵列。 按催化剂加入方式分三种：基体法、喷淋法、流动催化法 基体法制备CNT 催化剂颗粒附着于基体上，高温下通入含C气体并在催化颗粒处析出CNT。 激光蒸发法制备CNT 激光蒸发法：激光刻蚀高温炉中的石墨靶，在Co-Ni催化剂作用下形成CNT，由流动的Ar气将CNT载入水冷收集器。激光蒸发法可制备出高质量的单壁CNT。 制备CNT阵列 催化热解法：SiO2基体，纳米Fe为催化剂，700℃分解乙炔。CNT垂直于基体方向生长，长约50um 1.3.4 CNT电性能及应用 CNT的导电性能与其结构和手性有关： 所有Armchair型SWCNT（n，n）具有金属导电性；对于锯齿型（n，0），当n为3的倍数时，为金属性；其它情况为半导体性。对于螺旋型，（n，m），当结构指数满足2n+m=3q（q为整数），表现为金属性；其他类型则为半导体性, Eg为：