红外光谱分析与激光拉曼光谱分析.ppt

作业 红外－拉曼 1 红外光谱的研究对象和产生的原理 2 What is the Raman Spectroscopy? 红外光谱分析与激光拉曼光谱分析教材 谢谢 背景吸收较大不可忽略，有其它峰影响使测量峰不对称时， 可用基线法测量I0、It。通过测量峰两边的峰谷作一切线，以两切点连线的中点确定I0,以峰最大处确定It 基线法测量A 顶点强度法的一个弱点是不能完全定量地反映化学结构与吸光度的关系。例如，宽的和窄的吸收带吸收的能量是不同的，但用顶点强度法测量时，它们可能具有同样的吸光度值。 而积分强度法测量的是某一振动形式所引起吸收的全部强度值。 积分强度法也叫面积强度法 光谱复杂，谱带很多，测量谱峰容易受到其它峰的干扰，容易导致吸收定律的偏差； 红外辐射能量很小，强度很弱，摩尔吸光系数ε很小，灵敏度很低，只能作常量的分析； 测量光程很短，吸收厚度（b）难以测准，样品池受到的影响因素多，参比不够准确。因此准确度较差； 必须绘出红外吸收曲线，才能测量百分透射率（T％）或吸收度（A）。 标准曲线法：实际分析工作中最常用的一种方法。配制一系列不同浓度的标准溶液，以不含被测组分的空白溶液作参比，测定标准系列溶液的吸光度，绘制吸光度－浓度曲线，称为校正曲线（也叫标准曲线或工作曲线）。 方法一 吸收强度比法（比例法） 用于只有两组份（或三组份）混合物样品的分析。选择两组份各一个互相不受干扰的吸收峰作为测量峰。 根据吸收定律A1＝ε1b1C1，A2＝ε2b2C2 C用质量百分数或摩尔分数表示，则C1＋C2＝1。  方法二 取 用两组份的纯物质配制一系列不同的混合样品作为标准样品，绘制光谱、并测得各自吸光度，得到一系列R值，作R-校正曲线，得到一斜率为K的直线或曲线如图所示。 吸收强度比法（比例法） 由未知试样的Rx从校正曲线中求 补偿法（差示法）是在双光束红外分光光度计的参比光路中，加入混合试样中对被测物质有干扰的组分，从而抵消其对被测组分的干扰。 某混合试样a中有主要组分b和被测组分c 方法三 b对c的测量有严重干扰。比较试样a和纯物质b两光谱，可见仅在A、B处显示微小差别，此为b、c叠加的结果。如果将b组分加入参比光路中，并仔细调节光程厚度，可使其完全补偿试样光路中b的吸收，即可获得c组分的纯光谱（图中c曲线）。再由标准曲线求组分c的含量。 红外光谱法(IR)的特点 优点： ⒈　 应用很广泛。 ● 几乎所有的有机物都有红外吸收； ● 不受样品物理性质如相态（气、液、固相）、熔点、沸点及蒸气压的限制； ● 进行物质的结构分析，定量分析，计算化合物的键力常数、键长、键角等物理常数 缺点： 色散型仪器的分辨率低，灵敏度低，不适于弱辐射的研究。 不能用于水溶液及含水物质的分析。 对某些物质不适用：如振动时无偶极矩变化的物质，左右旋光物质的IR谱相同，不能判别，长链正烷烃类的IR谱相近似等。复杂化合物的光谱极复杂，难以作出准确的结构判断，往往需与其它方法配合。 二 激光拉曼光谱 红外－拉曼 1 概述 2 拉曼效应 3 拉曼光谱仪 4 拉曼光谱图 5 红外与拉曼比较 1 概述 红外－拉曼 1800年，英国科学家W. Herschel 在 测色温时(即波长越长，所具有的温度越 高)，发现了红外光，Infra－Red。 由于存在红外非活性的问题，因此人们 又继续研究探索，在1928年的时候，由 印度科学家V. C. Raman发现了拉曼效应，并获得1930年度Nobel物理奖。 2 拉曼效应（1） 红外－拉曼 1）瑞利散射 一个频率为? 的单色光（一般为可见光），当不被物 体吸收时，大部分将保持原来的方向穿过物体，但大约 有1/105——1/103的光被散射到各个方向。并且在与入 射光垂直的方向，可以看到这种散射光。 1871年科学家Rayleigh发现了这种现象，因此称之为 瑞利散射。 该种散射为弹性碰撞，光的频率不变。 波长较短的光，其瑞利散射强一些。这也是天空呈现 蓝色的原因(日光中蓝光的瑞利散射是红光强度的10倍)。 2 拉曼效应（2） 红外－拉曼 2）拉曼散射 当单色光照射在样品上，发生瑞利散射的同时，总发 现有1％左右的散射光频率与入射光不同。把频率与入射 光频率不等的这部分效应命名为拉曼效应（喇曼效应）。 2 拉曼效应（3） 红外－拉曼 2 拉曼效应（4） 红外－拉曼 若入射光的波数为?0，则拉曼散射的?0???i 。又 称之为拉曼位移。 E1为分子的基态； E2为除基态以外的某一能级（如某一振动态） E3和E3’为该分子的受激虚态之能级。 2 拉曼效应（5） 红外－拉曼 1）处于基态E1的分子受入射光