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“物质结构与性质”学前诊断
1.(2016·武昌调研)氧元素和卤族元素都能形成多种物质,我们可以利用所学物质结构与性质的相关知识去认识和理解。
(1)COCl2的空间构型为________;溴的基态原子价电子排布式为________。
(2)已知CsICl2不稳定,受热易分解,倾向于生成晶格能更大的物质,则它按下列________式发生。(填字母代号,下同)
A.CsICl2===CsCl+ICl B.CsICl2===CsI+Cl2
(3)根据下表提供的第一电离能数据判断,最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是________。
元素
氟
氯
溴
碘
第一电离能/(kJ·mol-1)
1 681
1 251
1 140
1 008
(4)下列分子既不存在“s-p”σ键,也不存在“p-p”π键的是________。
A.HCl B.HF
C.SO2 D.SCl2
(5)已知ClOeq \o\al(-,2)为三角形,中心氯原子周围有四对价层电子。ClOeq \o\al(-,2)中心氯原子的杂化轨道类型为________,写出一个与CN-互为等电子体的物质的分子式________。
(6)钙在氧气中燃烧时得到一种钙的氧化物晶体,其结构如图所示,由此可判断钙的氧化物的化学式为________。已知该氧化物的密度是ρ g·cm-3,则晶胞内离得最近的两个钙离子的间距为________cm。(只要求列算式,不必计算出数值,阿伏加德罗常数为NA)
解析:(1)COCl2分子中中心原子C的杂化轨道类型为sp2杂化,故其空间构型为平面三角形;溴的基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p5,故其价电子排布式为4s24p5;
(2)因CsCl的晶格能大于CsI的晶格能,故按A方式发生;
(3)第一电离能越小,越容易形成较稳定的单核阳离子,故最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子为碘(或I);
(4)HCl、HF分子中均存在“s-p”σ键,SO2中存在“p-p”π键,SCl2存在“p-p”σ键,故D项符合题意。
(6)由图可知晶胞中含有Ca2+个数为8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4个,Oeq \o\al(2-,2)个数为12×eq \f(1,4)+1=4个,故钙的氧化物的化学式为CaO2;
设晶胞内离得最近的两个钙离子的间距为x cm,则晶胞的边长为eq \r(2)x cm,
eq \f(?\r(2)x?3·ρ,4)=eq \f(72,NA),(eq \r(2)x)3=eq \f(72×4,NAρ),x=eq \f(\r(2),2) eq \r(3,\f(72×4,NAρ))。
答案:(1)平面三角形 4s24p5 (2)A (3)碘(或I) (4)D (5)sp3杂化 N2(或CO)
(6)CaO2 eq \r(3,\f(72×4,ρNA))×eq \f(\r(2),2)
2.第四周期中的18种元素具有重要的用途,在现代工业中备受青睐。
(1)铬是一种硬而脆、抗腐蚀性强的金属,常用于电镀和制造特种钢。基态Cr原子中,电子占据最高能层的符号为________,该能层上具有的原子轨道数为________,电子数为________。
(2)第四周期元素的第一电离能随原子序数的增大,总趋势是逐渐增大的,30Zn与31Ga的第一电离能是否符合这一规律?________(填“是”或“否”),原因是______________________________________________(如果前一问填“是”,此问可以不答)。
(3)镓与第ⅤA族元素可形成多种新型人工半导体材料,砷化镓(GaAs)就是其中一种,其晶胞结构如图所示(白色球代表As原子)。在GaAs晶体中,每个Ga原子与________个As原子相连,与同一个Ga原子相连的As原子构成的空间构型为________。
(4)与As同主族的短周期元素是N、P。AsH3中心原子的杂化类型为________;一定压强下将AsH3、NH3和PH3的混合气体降温时首先液化的是________,理由是______________________________________。
(5)铁的多种化合物均为磁性材料,氮化铁是其中一种,某氮化铁的晶胞结构如图所示,则氮化铁的化学式为________;设晶胞边长为a cm,阿伏加德罗常数为NA,该晶体的密度为________g·cm-3。(用含a和NA的式子表示)
解析:(1)基态Cr原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,则最高能层为N,该能层具有4s4p4d4f轨道,轨道数为16,电子数为1。(5)由图可得晶胞
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