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铜合金镀件电镀前废水处理技术 电镀的基本过程是一种电化学过程，是将零件浸在金属盐的溶液中作为阴极，金属板作为阳极，接直流电源后，在零件上沉积出所需镀层的过程。电镀工艺的流程一般可以概括为3 个阶段: 前处理、电镀以及后处理。由于电镀加工的器件的不同，每个阶段所采用的工艺、投加药剂都有不同，产生的污染物的特性也不尽相同，造成了电镀行业的废水类别复杂，处理难度大。而电镀行业每天产生的电镀废水需要引起高度重视，其中有机类污染物主要由电镀前处理(除油除蜡工艺) 产生，含有难以生化降解的表面活性剂、乳化剂、预膜剂、缓蚀剂等有机物。电镀废水中高CODCr且难以生化处理物质主要来自于这个阶段。按照《电镀污染物排放标准》(GB 21900—2008) 表3 要求，电镀企业外排废水CODCr必须小于50 mg/L，采用单独生化处理难以满足排放标准，需要进行预处理。 芬顿高级氧化技术被国内外学者认为是处理溶解性难降解有机物有效途径，因为芬顿试剂具有极强的氧化性，能够很好地氧化难降解有机物，因此选择芬顿技术处理 \o 电镀废水处理 \t /technic/_blank 电镀前处理废水具有可行性。笔者采用芬顿技术，选择铜合金(小五金镀件) 电镀前处理废水为研究对象。由于是铜合金电镀前处理废水，并且废水水样呈现钴蓝色，所以该废水中可能含铜等金属离子，其存在形态为络合物，因为废水中含有大量的有机物，为铜等金属离子提供络合环境。铜离子作为3d 轨道过渡金属，也能作为芬顿反应的催化剂，对以Fe2 + 为催化剂的芬顿反应造成一定的影响，因此需要对芬顿反应各因素条件进行探究。通过研究芬顿技术的工艺参数，获得了良好的处理效果，出水也能够很好地配合后续生化步骤。 材料与方法 1.1分析方法 pH?测定采用玻璃电极法; COD 测定采用重铬酸钾法。 1. 2?水质特性 试验废水取自广东广州某表面加工电镀园区小五金电镀厂的前处理废水。该水样的水质指标:pH=13. 98; CODCr=350～400 mg/L。水样中主要含有铜离子和油蜡类的表面活性剂、乳化剂、预膜剂、缓蚀剂等有机物。 1. 3?试验方法 通过对芬顿反应各因素探究性预试验，总结出芬顿反应各因素影响的大小顺序为: H2O2投加量、Fe2 +/H2O2投加比例、反应前的pH、反应时间。 试验步骤:?调节水样的pH，并取100 mL 至250 mL 的烧杯中，依次加入一定量的FeSO4·7H2O以及质量分数为30% 的H2O2，在磁力搅拌器中反应一定时间后终止反应。通过重铬酸钾法测定剩余CODCr以及计算出CODCr去除率。通过以上步骤探究出芬顿处理铜合金(小五金镀件) 电镀前处理废水的最优H2O2投加质量、Fe2 +/H2O2投加质量比、反应初始pH 以及反应时间。 验证试验:?将试验获取的最佳工艺参数作为条件，对反应废水体积进行放大，探究最佳工艺对于工程应用的可行性。 试验结果 2.1 CODCr/H2O2投加质量比(H2O2投加量影响) 取前处理废水水样5 组，每组水样100 mL; 用10%硫酸调节初始pH 3. 0; 固定H2O2与Fe2 + 的投加质量比为1，各组30% H2O2投加量分别为75、187. 5、375、750、1875 mg/L; Fe2 + 投加量分别为75、187. 5、375、750、1 875 mg/L; 反应时间为30 min。反应结束后，用10% NaOH 调节pH 至9. 0，混凝搅拌10 min，过滤，测其CODCr，并计算CODCr去除率。H2O2投加量对CODCr去除率影响如图1 所示。 从图1 中可知，CODCr去除率随着H2O2投加量的增加呈现上升趋势。在H2O2投加量为75 mg/L时，去除效果仅有32. 9%，剩余CODCr为253 mg/L;在H2O2投加量为375 mg/L 处出现拐点，去除率为56. 5%，剩余CODCr为164 mg/L; 继续增加H2O2投加量，CODCr去除率增长趋势变缓，在H2O2投加量为1 875 mg/L 时，去除率达到最大值66. 8%，剩余CODCr为125 mg/L。 芬顿反应效果与体系中·OH 浓度有关，其具体的反应机理如下： 当过氧化氢的投加量不足，体系中产生的·OH浓度较低，从而导致CODCr去除率低，剩余的CODCr偏高。随着过氧化氢的投加量上升，CODCr去除率也随着上升，最后慢慢趋于稳定值。这是因为随着过氧化氢的投加量的过量，一部分作为催化剂的Fe2 + 将更为快速氧化成Fe3 + ，而这部分Fe3 + 未能及时还原为Fe2 + ，降低了Fe2 + 的浓度，进而使芬顿反应的效率降低，这也解释了图1 中随着过氧化氢投加量的增加而趋于稳定的原因。 在拐点位置处，CODCr已降到150 mg/L 以下，能很好