导论课先进及高性能高分子材料.ppt

* * * 在相同的轴向压缩作用下，DHPBO纤维的剪切扭结带明显小于PBO纤维，而且测得的弯曲模量也要大于PBO纤维，说明羟基的引入能够改善PBO纤维的压缩性能。 PPTA纤维成型（液晶纺丝） DONGHUA UNIVERSITY PPTA系列纤维的应用 产业用过滤布 绝缘材料 产业用防护服 特殊防护衣 增强复合材料 摩擦密封材料 体育运动服 光缆 DONGHUA UNIVERSITY (2) 碳纤维 定义：化学组成中碳元素占总质量 90%以上的纤维 分类 DONGHUA UNIVERSITY 原料 制造方法 力学性能 纤维素基 聚丙烯腈基 沥青基 碳纤维 石墨纤维 活性碳纤维 气相生长碳纤维 通用级 高性能 聚丙烯腈（PAN）基碳纤维 制造工艺流程 丙烯腈 共聚单体 引发剂 聚合 PAN 纺丝 湿纺 干湿纺 PANF 预氧化 空气介质 200－300℃ 数十至数百分钟 碳化 惰性气氛 1200－1600℃ 数分至数十分钟 石墨化 惰性气氛 2000－3000℃ 数秒至数十秒 CF系列产品 深加工 表面处理 OF CF CF GrF DONGHUA UNIVERSITY PAN原丝的预氧化 环化反应 DONGHUA UNIVERSITY 脱氢反应 DONGHUA UNIVERSITY 氧化反应 预氧化丝的碳化 DONGHUA UNIVERSITY d002=3.354? Lc≥300? d002≥3.440? Lc≤50? 目的: 使炭纤维表面增加含氧官能团和粗造度,增加纤维与机体树脂材料之间的粘结力, 提高性能, 尤其是层间剪切强度. 后处理方法 表面氧化法 表面涂层法 表面沉积法 其它方法 DONGHUA UNIVERSITY 碳纤维的后处理及应用 东华碳纤维在导弹制造中的应用-弹头吸热材料!! (3).芳杂环类高性能纤维 1961 PBI LOI=40 力学性能一般 1970~1980 PBO [h]＜4dL/g，断裂强度小于4cN/dtex 1977 PBZT 断裂强度2.4GPa，模量250GPa 1987 Wolfe PBO [h]＞20dL/g，断裂强度2.9-3.5GPa，模量89-317GPa 1988 Dow 单体合成新技术，强度4.9GPa，模量317GPa，但性能不稳定 1991 Dow与Toyobo合作开发PBO 1995 PBO纺丝小试在东洋纺获得成功 1998 Zylon诞生，断裂强度5.8GPa，模量280GPa，LOI=68 PBZ家族： DONGHUA UNIVERSITY DAR的合成路线 Wolfe路线 Dow化学路线 DONGHUA UNIVERSITY PBO聚合物的制备 对苯二甲酸路线 PPA与苯甲酸反应形成酸酐使其更具反应活性，然后与质子化的邻氨基苯酚酯交换形成2-氨基苯基苯并酯，经过酰基转移多聚磷酸催化关环，最终形成2-苯基苯并噁唑。 PPA不但是溶剂，它也参与了反应而且使形成的产物质子化以加速其在PPA中的溶解，另一方面它还吸收反应中生成的水。 加压聚合工艺 液晶纺丝干喷湿法成型纤维(课题组) PBO纤维表面形貌 在H2O和H3PO4中凝固 反应性挤出-液晶纺丝连续化工艺 1平方毫米面积可承受580公斤力(5.8Gpa)高性能PBO纤维(课题组) PBO纤维（Zylon）的性能 性能 PBO-AS PBO-HM 密度／g·cm-3 1.54 1.56 强度／N·tex-1 3.7 3.7 ／GPa 5.8 5.8 模量／N·tex-1 114.4 176.0 ／GPa 180 280 伸长／％ 3.5 2.5 吸湿／％ 2.0 0.6 热分解温度／℃ 650 650 LOI 68 68 介电常数100 kHz 3 介电损耗 0.001 DONGHUA UNIVERSITY PBO纤维与其它纤维性能比较 DONGHUA UNIVERSITY DONGHUA UNIVERSITY PBO纤维的应用 PBO纤维改性 表面能低、界面粘附力小 压缩强度低 紫外稳定性差 PBO纤维的不足之处 Fiber Compressive Strength/GPa Kevlar 0.35-0.45 PBO 0.20-0.40 T-300 2.70-3.20 M5 0.7-1.7 PBZT 0.26-0.41 Glass fiber 4.20 PBO纤维与其它纤维的压缩强度对比 PBO和芳纶的光老化 PBO fiber Kevlar Surface free energy (mJ/m2) 32.2 39.8 Contact angle (?) Water 51.7 48.8 Ethane