二苯基脯氨醇硅醚催化的胺甲基烷基酮与αβ-不饱和醛不对称反应的研究.docxVIP

大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 大连理工大学学位论文独创性声明 作者郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下进行研究 工作所取得的成果。尽我所知，除文中已经注明引用内容和致谢的地方外， 本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果，也不包含其他已申请 学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献 均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文题目．-兰超醯缸幽螫逾照螳蝴麴。2：蕴f燃主!蔓煎亟蜀垒耸丕 作者签名： 盔： 扭 日期： 丝垒年—堕月J五日 万方数据 大连理工大学硕士学位论文摘 大连理工大学硕士学位论文 摘 要 Q．氨基酮类化合物是一类非常重要的有机合成中间体。由于其分子内同时含有氨基 和酮基，可以方便的转化为氨基醇、稠环、杂环及其它功能各异的复杂分子，因而，广 泛应用于医药、农药及化妆品等精细化学品生产领域。 本文主要研究在二芳基脯氨醇硅醚催化剂催化的条件下，Ts．氨甲基烷基酮与Q，p．不 饱和醛通过迈克尔加成／半缩醛胺化的串联反应，高效构建了具有三个手性中心的新型吡 咯烷类化合物。这类化合物及其衍生物广泛应用于具有抗菌、抗肿瘤及抗抑郁等活性药 物的研发。同时，由于其结构的多样性及复杂性，该类化合物可以通过立体专一的分子 内或分子间的反应，构建结构新颖的中间体，用于天然产物及具有潜在药用价值化合物 的合成。 本研究通过对氨基保护基、反应溶剂及催化剂等条件进行优化，发现以Ts为氨基 保护基，二氯甲烷为反应溶剂，对溴苯甲酸为助催化剂，反应可以获得最好的光学选择 性及非对映体选择性。胺甲基烷基酮中，随着烷基取代位阻的增大，反应的非对映选择 性显著提高。a，B．不饱和醛的结构对反应也有显著影响，当以3．(9．葸基)．丙烯醛为底物 与Ts．氨基丙酮反应可以获得最好的活性、光学选择性及非对映体选择性。 基于上述研究，结合产物的绝对构型，本文对反应的机理进行了必要的探讨。 关键词：氨基酮；二芳基脯氨醇硅醚；胺甲基烷基酮 万方数据 二苯基脯氨醇硅醚催化的胺甲基烷基酮与。【，p·不饱和醛不对称反应的研究Diphenylprolinol 二苯基脯氨醇硅醚催化的胺甲基烷基酮与。【，p·不饱和醛不对称反应的研究 Diphenylprolinol Silyl Ether Catalyzed Asymmetric Reaction of 伐，D—Unsaturated Aldehyde with Aminomethyl Alkyl Ketone Abstract Alpha amino ketones are important intermediates in organic synthesis．They can easily be converted into amino alcohols，polycycles，heterocycles and other complex molecules． They are widely used in medicine，pesticides，cosmetics，and other areas． We use Ts．aminomethyl alkyl ketones and旺，p-unsaturated aldehyde to constructe three chiralcenters pyrrolidine compounds by Michael addition／hemiacetal amination cascade reaction，which is catalyzed by the diarylprolinol silyl ether．These pyrrolidine compounds are similar to some known pharmaceutical molecules，SO they have potential use in the synthesis of natural medicinal products． We Can get the best result by using Ts as amino protection，methylene chloride as solvent， 4-bromobenzoic acid as CO—catalyst．The products have higher selectivity with the increase of alkyl steric hindrance．When 3．(9．anthracene)一acrolein is regard as the substrate，