腐蚀电化学原理、方法及应用-教学课件--作者-王凤平、康万利、敬和民-等编著-第3.教学文稿.ppt

培养了一批金属腐蚀与防护方面的优秀人才。 他的学生豪尔(T.P.Hoar)就是一位国际著名的腐蚀科学家。1969年英国科学家T.P.Hoar在英国贸易和工业部（Department of Trade and Industry）支持下，进行了著名的英国腐蚀损失的调查，这就是知名的Hoar报告。至今仍然在国际工业界普遍使用的金属腐蚀损失调查方法(简称Hoar法)就是由英国腐蚀与防护科学家Hoar提出的。 U.R.伊文斯著作颇丰， 1924年出版了该领域的第一本专著《金属的腐蚀》， 1960年出版了《金属的腐蚀与氧化》(The Corrosion and Oxidation of Metals)一书, 1976年中国科学院长春应用化学研究所华宝定研究员译成中文，机械工业出版社出版发行。 现代金属腐蚀与防护科学之父 正是由于U.R.伊文斯在金属腐蚀与防护领域的出色工作，在皇家学会会员传记上，U.R 伊文斯当之无愧地被誉为“现代金属腐蚀与防护科学之父”。 3.11.1 极化率的计算 阳极极化率： 阴极极化率： Pc = Pa = 极化率的计算 阴极极化率： Pc = ΔEc相当于阴极反应的推动力，ΔEa相当于阳极反应的推动力， Pc相当于阴极极化的阻力， Pa相当于阳极极化的阻力 阳极极化率： Pa = 极化率的计算 腐蚀体系的总推动力： 腐蚀体系的总阻力： Pc + Pa + R 腐蚀电流 当体系的欧姆电阻等于零时 3.11.2腐蚀极化图的应用 在电化学腐蚀反应一系列中间步骤中，它们进行的难易程度各不相同。有的受扩散这种传质过程所控制，有的受电化学反应本身所控制。 钢铁在天然水中的腐蚀包含这样一组共轭反应： 铁的阳极溶解 溶解氧的阴极还原以及溶解氧向金属表面的扩散等 钢铁在天然水中的腐蚀 受溶解氧的扩散控制 哪个是控制步骤？ 当R很小时， Pc Pa 阴极控制的腐蚀过程 Pc Pa 阳极控制的腐蚀过程 Pc = Pa 阴、阳极混合控制的腐蚀过程； 当R很大时，欧姆电阻控制的腐蚀过程。 根据下列腐蚀极化图判断金属腐蚀的控制步骤 不同腐蚀控制过程的腐蚀极化图特征 腐蚀的控制程度 阴极控制程度Cc 伊文斯腐蚀极化图 腐蚀的控制程度 阳极控制程度Ca 腐蚀的控制程度 电阻控制程度CR 例题：测得25℃Fe在3%中性NaCl溶液中(R可以忽略不计)的腐蚀电位Ecorr=–0.544V(SCE)时，求阴，阳极对Fe的腐蚀控制程度并画出该体系的腐蚀极化示意图。 已知E0Fe2+/Fe=–0.44V(SHE)，E0O2/OH-=0.401V (SHE)， E0饱和甘汞=0.244V(SHE)。Ksp[Fe(OH)2]=1.65Χ10-15。 阳 极 极 化 测 试 线 路 图 阴 极 极 化 测 试 线 路 图 阴极(cathode)过电位:ηc = Ee,c - Ec 阳极(anode)过电位： ηa = Ea – Ee，a 3.2.4 极化曲线 为了使电极电位与通过的电流强度（或电流密度）的变化情况更清晰直观，经常利用电位—电流图（或电位—电流密度图），即极化曲线。 极化曲线 E0ZnA：阳极极化曲线 E0CuC：阴极极化曲线 极化率 dEa/dia：阳极极化率； dEc/dic ：阴极极化率 极化率及其意义 极化曲线的斜率表示它们的极化程度 ——极化率P 电极的极化率越大，电极反应越不易进行； 电极的极化率较小，电极反应就容易进行。 极化率是电极反应进行难易程度的物理量 ?忽略了体系的电阻?曲线画成直线 腐蚀极化图 简化的极化曲线—腐蚀极化图 极化曲线的应用 1.根据极化曲线，判断金属腐蚀进行的难易程度 2.根据极化曲线，判断金属腐蚀的极化类型 金属表面上发生的电极反应： Fe → Fe2+ + 2e (1) 2H+ + 2e → H2 (2) 问题：1.此时金属的电位是否是平衡电位？2.这种情况测得金属的电位是什么电位？ 3.6 瓦格纳混合电位理论 3.6.1共轭体系 如果一个电极上只进行一个电极反应 Zn2+ + 2e = Zn 平衡电位 阳极反应速度=阴极反应速度 外电路电流=0 没有电流在外电路流通的电极叫做孤立电极。 一个孤立的电极处于平衡态，金属不发生腐蚀。 孤立电极示意图 实际上，