表面化学第七章.doc

PAGE 第七章多相分散体系的稳定性 一种物质以极微小的粒子分散在另一种物质中所形成的体系称为分散体系。当分散质点为原子，分子大小时，分散体系即为真溶液，体系中不存在相界面，且是热力学稳定体系。当分散质点为胶体颗粒大小(1~100nm)时，分散体系称为胶体分散体系，简称胶体。胶体中存在相界面，是热力学不稳定体系。高分子化合物溶液其分散相质点具有胶体颗粒大小，并因此具有一些胶体溶液的性质如扩散慢，不能透过半透膜等，所以也被称为胶体。但高分子溶液本质上却是真溶液，即是均相、热力学稳定体系，与热力学不稳定的胶体分散体系在性质上又有很大的不同。为区别这两种胶体分散体系，称前者为憎液胶体，而称后者为亲液胶体。在憎液胶体中，被分散的物质称为分散相，另一相则称为连续相或分散介质。 多相分散体系系指体系中存在相界面的分散体系。它包括上述所提到的憎液胶体和分散质点更大(约几百nm)的粗分散体系。这类体系在日常生活和许多任务业过程中常常可见，如牛奶，豆浆，化妆品，血液，油漆，油墨，涂料，各种乳液，泡沫，烟雾，污水等，并涉及到分析化学，物理化学，生物化学和分子生物学，化学化工，环境科学，材料科学，石油科学等学科以及医药，农药，食品，日用化工等多个行业。 在多数情况下，这类体系并不涉及化学反应。由于存在巨大的相界面，这类体系是热力学不稳定体系。分散相质点总是趋向于变粗。另一方面，在适当条件下，分散相质点可以在相当长时间内保持均匀分布，即保持热力学上的“动态稳定”。通常所称的多相分散体系的“稳定性”就是指这种动力学意义上的相对稳定。在一些场合，需要设法提高这种稳定性，而在另一些场合，则需要降低或破坏这种稳定性，如破乳，消泡，水的纯化等。因此对这类体系，主要讨论的是其稳定性，涉及到的理论主要是界面化学。 根据分散相和分散介质的物态，多相分散体系可以有液/液，气/液，固/液，液/固，气/固，固/固以及液/气，固/气等分散体系。由于本书局限于讨论溶液界面化学，因此本章将只讨论涉及分散介质为液体的前三种分散体系。乳状液，泡沫，以及悬浮液即是其典型代表。这些体系在性质上有各自的特点，但作为多相分散体系，它们有许多共性，特别是液/液和固/液分散体系。因此本章将首先讨论有关的分散体系的基本共性，在此基础上再分别讨论各具体体系的特殊性质。本书前几章的内容已为这种讨论提供了必要的基础，有关的基础理论将在此得到综合运用。 7.1多相分散体系的一般性质 7.1.1高比表面积 设想体积相当于半径为1cm的球的某物质分散于水中，将其不断地切割成半径更小的球形质点，则体系中球形质点的数目，每个球形质点的半径、体积以及体系的总表面积如表7-1所示。未分割时(半径1cm)，界面面积仅为4.19cm2，当分割至半径为10-4cm时，总界面面积增至1.26?105cm2，而进一步分割到胶体大小如半径为10-8cm时，总面积达到1.26?109cm2!如果体系的界面张力为50mN/m，则体系的总界面能达到6.3?1010erg，或6.3kJ。这表明了界面面积以及界面能对分散体系的重要性，或者表面对小质点的重要性。 表7-1分散体系界面面积与质点大小的关系 半径 R(cm) 质点数目 n 每个球的体积V(cm3) 每个球的面积A(cm2) 总面积 A(cm2) 1 1 4.19 1.26?101 1.26?101 5?10-1 8 5.24?10-1 3.14 2.51?101 2.5?10-1 6.4?101 6.55?10-2 7.86?10-1 5.03?101 … … … … … ?10-4 1012 4.2?10-12 1.26?10-7 1.26?105 ?10-5 1015 4.2?10-15 1.26?10-9 1.26?106 ?10-6 1018 4.2?10-18 1.26?10-11 1.26?107 ?10-7 1021 4.2?10-21 1.26?10-13 1.26?108 ?10-8 1024 4.2?10-24 1.26?10-15 1.26?109 通常可用比表面积Asp来说明表面积随质点不断减小所显示出的越来越明显的重要性。定义比表面积为： Asp=(7-1) 对均匀大小的球形质点，比表面积为： (7-2) 式中?为分散质点的密度。设?不随质点大小而变化，则上式简化为： (7-3) 这表明，球形质点的比表面积与其半径成反比。对非球形质点或非均一质点，关系式不尽相同，但比表面积随质点变小而增大的趋势是一致的。分散体系的这一特性显示出界面能的重要性。事实上高界面能正是导致这类体系热力学不稳定的根本原因。 质点大小与形状 质点大小是区别分散体系的一个重要指标，是表征分散体系分散度的一个重要物理量。而质点形状的不同，也将导致分散体系性质上的差异。 图7-1