绪论+波谱分析.ppt

1H-核磁共振波谱（氢谱） 分子内部相邻碳原子上氢核自旋相互干扰，通过成键电子之间传递，形成相邻质子之间的自旋-自旋耦合，表现在谱峰上，即谱峰发生分裂---自旋-自旋分裂 高分辨谱图上可观察到谱峰分裂，分裂峰之间的距离称为耦合常数J(Hz)。分裂峰数n+1是由相邻碳原子上的氢数n决定的。 核磁共振仪 核磁共振仪 核磁共振仪 连续波核磁共振谱仪和傅里叶变换核磁共振谱仪两种型式。 傅里叶变换核磁共振谱仪(PFT-NMR)特点： 仪器灵敏度高，测定速度快； 样品用量少（1－10mg），可以较快地自动测定高分辨谱线及所对应的驰豫时间。 特别适应于聚合物的动态过程及反应动力学的研究。 谱图表示方法 低磁场 高化学位移 高磁场 低化学位移 在谱图上，吸收峰在横坐标的位置来表示化学位移和耦合常数，纵坐标表示吸收峰的强度。 TMS 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 -CH3 -CH2I CH3CH2I 1H-核磁共振波谱（氢谱） 峰的数目: 标志分子中磁不等性质子的种类，多少种； 峰的强度(面积)比: 每类质子的数目(相对)，多少个； 峰的位移值(δ): 每类质子所处的化学环境、化合物中位置； 峰的裂分数 : 相邻碳原子上质子数； 偶合常数(J): 确定化合物构型。 核磁共振波谱图提供物质的结构信息： 谱图解析 1、分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱如下，试确定其结构。 谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学环境完全相同。结合分子式可断定该化合物为丙酮。 谱图解析 例1: CH4O 不饱和度 U=0 1. 峰的数目：2 2. 峰的强度(面积)比：1：3 3. 峰的位移(δ)： δ =～3.3 δ =～4.1 -CH3 -OH 4. 峰的裂分数：无 谱图解析 例2 .?已知某有机化合物的化学式为:C9H12，其质子的NMR波谱图如下： 5H 1H 6H 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 δ /ppm 1.峰的数目：3 2.峰的强度(面积)比：5：1：6, 3.峰的位移：δ =～1.2,（-CH3）, =～3.1,（-CH）, =～7.2,（苯环上的H） 4.峰的裂分数：1；7；2 13C-核磁共振波谱（碳谱） 研究化合物中13C核的核磁共振。 分辨能力高，其化学位移范围在0-250mg/kg,是氢谱的20倍，由高场到低场各基团化学位移的顺序大体上与氢谱一致。 直接测定分子骨架，提供高分子中碳的骨架结构的分析测定，可获得C=O和碳氮三键等在1H-NMR中测不到的信息； 碳谱和氢谱一样可以通过吸收峰在谱图中的强弱、位置（化学位移）和峰的分裂及耦合常数来确定化合物的结构，但不能用峰面积来确定碳的数目，最重要的判断因素是化学位移。 化学位移表-1H和13C比较 NMR在高分子研究中的应用 高分子的定性鉴别 NMR是鉴别高聚物的有效手段，甚至一些结构类似的聚合物，也能鉴别。 聚丙烯酸乙酯 δ a=4.12ppm, δ b=1.21ppm 聚丙酸乙烯酯 δ a=2.25ppm, δ b=1.11ppm 一、研究高聚物主链结构 　1、 用1H－NMR谱研究聚丁二烯的内、外双键结构。 聚丁烯的1H-NMR谱图 (a)trans-1,4-PB, (b) cis-1,4-PB 链节 质子 类型 ? ??10?6 1, 4- 5.40 ?2.12(cis-1,4) 2.04(trans-1,4) 1,2- 5.04 1.20 4.80-5.01 2.10 　　聚丁二烯（PB）的1H-NMR信号排布 2、用13C-NMR谱研究高聚物的主链结构 测得样品的13C－NMR谱后与标准谱对照，可认定该样品的结构 。如顺丁橡胶的13C－NMR有两个强吸收峰，27.36 ppm是饱和碳原子 的贡献，而129.77 ppm是烯碳原子 的贡献，它们是顺-1,4结构。32.69 ppm为反1,4-结构，中间76.90 ppm为溶剂峰。 高