08-氮族元素教学课件.ppt

* 6. 改变大气构成 驱动人类世“经济发动机”运转的燃料基本上源于取自地下的富含碳的材料，燃烧后即成了燃料。结果，每年约有400亿吨二氧化碳被排放到大气，使矿物燃料消耗成为人类所未意识到的最大规模地球工程学实验。人类世是指地球的最近代历史，并没有准确的开始年份，可能是由18世纪末人类活动对气候及生态系统造成全球性影响开始。 如今，大气中吸热的二氧化碳含量达到1500万年来的最高水平，造成全球天气模式产生变化，平均温度升高。部分二氧化碳还被海洋吸收，改变了氢离子和碳酸盐离子在海水中所占的比例，令海水变酸。珊瑚、浮游生物和甲壳类动物可能因此走上灭绝之路。未来几百年，海水pH值的变动可能会达到近3亿年来的最高水平。 * 雄黄 As4S4 雌黄 As2S3 辉锑矿 Sb2S3 辉铋矿 Bi2S3 存在及成键特征：自然界以硫化物形式存在 氧化态通常是＋3和＋5。由于惰性电子对效应加强，铋的 ＋5氧化态化合物是强氧化剂。 砷、锑、铋能与碱金属和碱土金属组成氧化态为－3的化合物（有的类似合金）。 砷、锑、铋可以生成一系列簇状离子，如Bi53＋、Bi42－、Bi73－、Sb73－、As53－等。 §3-8 砷、锑、铋的氧化物与含氧酸 * As2S3(黄) As2S5(淡黄) Sb2S3(橙) Sb2S5(橙黄) Bi2S3 (棕黑) As4O6(白) As2O5 Sb4O6(白) Sb2O5(淡黄） Bi2O3(红棕) 两性偏酸 碱性 酸性 两性偏酸 碱性 酸性 一、 氧化物与硫化物的酸碱性 强 强 * 酸性↘ 碱性↗ 二、含氧酸的酸碱性 H3AsO3 H3AsO4 Sb(OH)3 HSb(OH)6 Bi(OH)3 —— B 酸性↗ * 三、氧化-还原性 E(III) 显还原性，尤其是碱性介质中； E(V) 显氧化性，尤其是酸性介质中。 1. 氧化-还原性规律 酸性溶液 碱性溶液 H3AsO4 AsO43- HSb(OH)6 Sb(OH)6- NaBiO3(s) — 土黄色 酸性溶液 碱性溶液 As3+ AsO33ˉ SbO+或Sb3+ * SbO33ˉ BiO+或Bi3+ ** Bi(OH)3 * 只Sb2(SO4)3溶液已知有Sb3+ **无简单的Bi(H2O)x3+离子, 有[Bi6O6]6+ 还原性↘ 氧化性↘ 氧化性↗ 还原性↗ As3+ －Sb3+－Bi3＋，还原性逐渐减弱 As5+ －Sb5+－Bi5＋，氧化性逐渐增强 6s2惰性电子对效应 * （二）I2与H3AsO3在溶液中的反应 H3AsO4 +2H+ +2e =H3AsO3 +H2O ? ?(H3AsO4/H3AsO3 ) = 0.585 V I2 + 2e = 2I- ? ?(I2 / I-) = 0.535 V H3AsO4 + 2HI = H3AsO3 + I2(s) + H2O 定性：[H+]?，平衡→ ; [H+] ? ，平衡 ← 令? (H3AsO4/H3AsO3 ) ?（I2/Iˉ） * 应用： 实际上：在pH = 5.0~9.0范围内，以I2氧化H3AsO3为H3AsO4，定量测定As。 不可pH 9.0， 因为 I2 + OH- → I- + IO3- 按Nernst方程计算? (H3AsO4/H3AsO3 ) （见教材p.102图3-18） pH 0. 85, ?( H3AsO4/H3AsO3) ?(I2/I-), 正向自发； pH = 0.85, ?( H3AsO4/H3AsO3) = ?(I2/I-), 平衡； pH 0.85, ?( H3AsO4/H3AsO3) ?(I2/I-), 逆向自发。 H3AsO4 + 2 HI = H3AsO3 + I2(s) + H2O * 3. Bi(V)的强氧化性 5 NaBiO3(s) +2 Mn2++14 H+ = 5 Bi3+ + 5 Na+ + 2 MnO4- +7 H2O 土黄色Bi(V) 6s0