八甲基环四硅氧烷改性丙烯酸酯乳液研究方案.docVIP

八甲基环四硅氧烷改性丙烯酸酯乳液地研究 于晓波 范嘉* 吉林化工学院 化工与材料项目学院,吉林 吉林132022） 摘要：本文采用八甲基环四硅氧烷和丙烯酸酯单体制备有机硅改性丙烯酸酯乳液,研究了原料选择及配比,聚合温度等因素对乳液性能地影响,并确定了性能指标优良地乳液配方. 关键词 八甲基环四硅氧烷；丙烯酸酯；硅丙乳液 乳液型涂料通常被人们称为绿色涂料.近些年来,乳液型涂料发展非常迅速,种类也层出不穷,其中丙烯酸酯水性涂料具有生产工艺简单、成本低、成膜性好等优点,而成为水性涂料中使用最多地品种,但同时也存在耐水性差、机械强度低等缺点,使其在性能上与传统地溶剂型涂料还存在着一定地差距.基于此,必须对丙烯酸酯乳胶涂料进行改性,因为有机硅聚合物具有优良地耐老化、耐高温、耐溶剂和化学性能稳定等特点,将有机硅与丙烯酸酯乳液共聚,可以有效地提高高分子乳液地防水、耐候等综合性能[1,2]. 本文通过引入硅氧基团来改变丙烯酸酯共聚物地结构制备有机硅改性丙烯酸酯乳液硅丙乳液）,经多次实验,确立了优化地硅丙乳液配方. 1 实验部分 1.1实验原料 丙烯酸AA）分析纯）；丙烯酸丁酯BA）分析纯）；甲基丙烯酸甲酯MMA）分析纯）；八甲基环四硅氧烷D4）工业级）；γ―甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷A-174）分析纯）；1,4—丁二醇BTU）化学纯）；十二烷基苯磺酸钠SDBS）化学纯）；仲辛基苯基聚氧乙烯醚OP-10）分析纯）；过硫酸铵APS）分析纯）；碳酸氢钠分析纯）；氯化钙化学纯）；氨水,市售. 作者简介：于晓波1972- 作者简介：于晓波1972-）,女,吉林省吉林市人,吉林化工学院讲师,主要从事高分子材料与项目方面地研究 *范嘉为吉林化工学院2004级学生 1.2实验步骤 将乳化剂SDBS/OP-10=1.3/2.0）和蒸馏水加入到四口烧瓶中,在30下充分搅拌,将乳化液分出一半,用硫酸调节体系地PH=3,加入八甲基环四硅氧烷并加入适量1,4-丁二醇,装上冷凝回流装置和温度计,加热至65,反应2小时.用氨水调pH值到7.08.0左右,加入1/5引发剂,逐渐升温到75,开始滴加丙烯酸酯单体(MMA,BA和另一半乳化液地混合液,适时均匀滴加丙烯酸AA）.30min后同步滴加剩余引发剂,1.5h后加入pH缓冲剂,保证单体在33.5h滴加完毕,引发剂总量控制在丙烯酸酯单体地0.3%0.4%范围,反应过程始终控制在75.单体滴加完毕以后,提高温度至85,滴加硅烷偶联剂并继续反应1.5h. 2结果与讨论 2.1原料地选择及用量 2.1.1复合乳化剂用量地确定 对于有机硅改性丙烯酸酯乳液,采用阴离子和非离子复合乳化剂,两类乳化剂分子可以交替地吸附在乳胶粒地表面,可以提高聚合物乳液稳定性.采用SDBS和OP-1O地复合体系乳化剂[3],表2-1列出了乳化剂配比对乳液性能地影响. 表2-1 乳化剂配比对乳液性能地影响 乳化剂用量(SDBS/OP-10 外观 膜吸水率%） 凝聚物 1/0.5 (1.2% 1/1.5 (2.0% 1.3/2 (2.6% 1.5/2.63.2%） 乳白无蓝光 少量蓝光 蓝光充足 蓝光充足 / 3.1 3.5 3.7 较多 少量 基本无 基本无 由表2-1可以看出乳化剂用量极少时,易发生凝胶,使生成地乳液含有大粒子,乳液质量不佳,乳液无法成膜.随着乳化剂含量地增加,乳液蓝光充足,无絮凝物,但膜地吸水率也随之增加,所以为了保障乳液稳定性和成膜后低地吸水率,确定乳化剂地用量为1.3/2 (2.6%. 2.1.2丙烯酸酯及有机硅单体用量地确定 乳液聚合中单体和水相地比例可以在很宽地范围内变动,本研究地硅丙乳液目地是用作硅丙外墙涂料地基料,一般认为,户外涂料地Tg值控制在515为宜[4],硅丙乳液涂膜地玻璃化转化温度Tg可以从理论上根据原料地用量比进行计算,方法如公式(2-1 = + 公式(2-1 式中: W1—MMA占MMA和BA总用量地百分数 W2—BA占MMA和BA总用量地百分数 Tg1—MMA地玻璃化转变温度 Tg2—BA地玻璃化转变温度 考虑有机硅单体成本较高并容易水解,D4单体用量不能过高,固定D4单体质量为9g占单体总量14%）,采用MMA/BA/AA=30/24/1地比例,计算得到有机硅改性丙烯酸酯乳液地玻璃化转变温度为： =+++=0.00356 Tg=280.9K =7.7 所以按照此配比制备地硅丙乳液符合用于户外涂料用途地要求. 2.1.3硅烷偶联剂地选择及对乳液聚合地影响 探讨三种不同地带乙烯基地三烷氧基硅烷自身地特点及其对硅丙乳液聚合地影响,这三种带乙烯基地三烷氧基硅烷地商品牌号分别为A-171,A-151和A-174. 烷氧基硅烷在水存在地条件下,其烷氧基容易发生水解生成醇,硅醇