第六章 相平衡与相图（3）－单元系统 -中南大学无机材料科学基础课件.ppt

若加热速度慢，使在平衡条件下转变，α-石英转变为α-鳞右英，且稳定温度一直可达到1470℃。同样，按平衡条件α-鳞石英在1470℃将转变为α-方石英，否则也将过热，在1600℃熔融。 不论α-鳞石英或α-方石英，当冷却速度不够慢时，都将按不平衡条件转化为其自身低温介稳态 (β-鳞石英、γ-鳞石英、β-方石英)，由于它们转变为稳定状态的速度极慢，因此能长期保持自身形态。 （2）在硅砖生产的实际加热过程中的多晶转变 α-方石英（不加矿化剂） ↑ β-石英 α-石英 偏方石英 ↓1400 -1470℃ α—鳞石英 ↓1470℃以上 α-方石英（加矿化剂） 产生偏差原因：α-石英与α-鳞石英结构差别较大，转变速度很慢；而石英与方石英结构相近，转变时不需要[SiO4]围绕对称轴对另一个[SiO4]发生回转。则：SiO2实际多晶转变过程中有偏方石英产生。 【注意】：相图是从热力学平衡角度，只考虑转变过程的方向和限度，而不考虑过程的动力学速度问题，与实际转变过程存在差异，应用相图时必须注意。 （3）SiO2相图的实际应用 1）硅质耐火材料的生产和使用 硅砖生产：97~98％天然石英或砂岩 2~3％的CaO（作矿化剂） 粉碎成一定颗粒级配，混合成型，经高温烧成。 【要求】含有尽可能多鳞石英，而方石英晶体越少越好，以获得稳定致密的制品。 相图指导： a. 确定合理烧成温度和烧成制度； b. 加入少量矿化剂（杂质：如FeO、Mn2O3、 CaO等），促进α-石英转变为α-鳞石英； c. 在使用有硅砖砌筑的新窑点火时，制订合理的烘炉升温制度，以防止砌砖炸裂。 矿化剂：在反应过程中，为能促进或控制结晶化合物的形成或反应而加入的少量物质，有利于烧成和改善制品性能。 作用：形成液相，促进α－鳞石英形成；吸收应力，增加制品强度，防止炸裂。 由SiO2相图，可得硅砖制备和使用中的原则： ① 根据降温和升温时的体积变化，选定以鳞石英为主晶相，烧成温度在870~1470℃之间选择一恰当温度，一般取中间偏高，并应有较长的保温期和加矿化剂以保证充分鳞石英化。 ② 烧成之后降温可以加快，使其按α-鳞石英 →β-鳞石英 →γ-鳞石英变化。 ③ 在使用时，烤窑过程中应在120℃、163℃、230℃、573℃均有所注意，要缓慢进行。在573℃以后可加快升温速度。 ④ 在870~1470℃范围内使用较适宜。 2）对压电材料制备的指导作用 压电效应：在无对称中心晶体上施加应力时，发生与应力成比例的极化，导致晶体两端表面出现符号相反电荷（正压电效应）；或当这类晶体施加一电场时，晶体将产生与电场强度成比例的应变（逆压电效应）即： 有对称中心：无压电性，如α－方石英 (3L44L366L29PC)） 无对称中心：有压电性，如β－石英(L33L2 ) β－方石英(3L2 ) SiO2单晶生产：a. 恰克洛斯法（即直拉法） b. 水热合成法 恰克洛斯法（即直拉法）: 将SiO2熔融，在1713℃附近引晶提拉，得到α-方石英。若按一般冷却速度降温，得到的最后产物是β-方石英。虽然β-方石英具有压电性，但由于α-方石英转变为β-方石英时有较大体积效应（△V＝2.8％），在降温过程易开裂。且室温下β-方石英为亚稳相，从热力学角度来说