结构化学第5章3节.pptVIP

对于单环共轭多烯分子 CnHn，由结构式可列出久期行列式，解之，可得单环共轭体系的分子轨道能级图: ?-2? ?+2? ? [C2H4] C3H3+ C4H4 C5H5- C6H6 C7H7+ C8H8 2 2 [4] 6 6 6 [8] ●当n=4m+2时，所有成键轨道中充满电子，反键轨道是空的，构成稳定的π键体系。具有4m+2 个π电子的单环共轭体系为芳香稳定性的结构。 ●当 n=4m时，除成键轨道充满电子外，它还有一对二重简并的非键轨道，在每一轨道中有一个π电子，从能量上看是不稳定的构型，不具有芳香性。 n个p轨道和m个?电子所形成的离域?键记作： (2) 标记 (1) 形成条件 共轭原子必须同在一个平面上，且每个原子可以提供 一个彼此平行的p轨道或合适的d轨道； 总的?电子数小于参与成键的p轨道数目的二倍。 前者保证轨道的最大重叠，后者保证成键电子数大于反键 电子数。 4. 离域?键的形成及离域