第六章 化学动力学初步.ppt

势能示意图  设反应为： A + B-C → A-B + C A …B…C —— 活化配合物（过渡状态） Ea = 134 kJ.mol-1 ? ? —— ---------------- 势能 反应物分子 ? E’ a = 368 kJ.mol-1 A + B-C ?r H 0 = - 234 kJ.mol-1 ? ? A–B + C ---------------- —— 产物 1.反应物分子—活化配合物（过渡状态） —产物 例： 快 A + B-C ? [A…B…C]* 活化配合物（过渡态） △G ?? （相当于Arrhenius“活化状态”） (*代表活化状态) 慢 ? A –B + C (化学键重组——原有键断开，形成新的键) 2.位能（势能） 设反应为： A + B-C → A-B + C 始态（反应物） 过渡态（活化配合物） 终态（产物） A + B-C A…B…C A-B + C 例：基元反应 _ _ 可见：正反应活化能 Ea = E（活化配合物分子） - E（反应物分子） 一般化学反应 ：Ea = 60 ~ 250 kJ.mol-1 若Ea 40 kJ.mol-1, v 太大，无法测定。 若Ea 400 kJ.mol-1, v 太小。 逆反应活化能 （活化配合物分子） （产物分子） 正反应的热效应 （产物分子） （反应物分子） 例：对于上述反应 优点： （1）可以理论计算一些简单反应的活化能、且与 Arrhenius的实验活化能值相符。 （2）指出了反应速率与微观结构的联系，是一个正确方向。 （3）v不但与Ea有关，而且与形成活化配合物过程?G0? 有关，从而建立了动力学与热力学的桥梁。 缺点： （1）确定活化配合物的结构十分困难。 （2）目前只解决了一些简单反应，应用范围还较小。 6.6 催化剂与催化作用 催化作用的3个特点：用得多，了解得少，发展得快。 一、催化剂（Catalysts） — 能改变反应速率，而反应前、后本身的组成和质量不改变的物质。 催化剂：正催化剂，使v ? 负催化剂，使v ? 二、催化作用（Catalysis） — 催化剂改变反应速率的作用。 原因：改变了反应机理（途径）、使 Ea?, k ? , v ?. 催化剂（K）改变反应途径示意图 催化剂改变反应途径示意图 例1、 （零级反应） 据Arrhenius公式（基元、非基元反应均适用）： 当 Ea ?, k ? ? , v ? ?. 例2、 （503K） （503K） 同样，Ea ?, k ? ? , v ? ?. 注意：使用催化剂并不改变反应体系的始态和终态， 因此总反应的△H ? ,△S ? ,△G ?均不变， 由 △G ? = -RT lnK 可知，平衡常数K也不变。 催化剂作用示意图： Pt C2H4(g) + H2(g) = C2H6(g) （正）催化剂的作用 正催化剂能改变反应途径，降低Ea， 同等地提高正、逆反应速率， 但不会使原来的平衡移动， 也不能改变平衡常数。 对于热力学预言非自发的反应， 使用催化剂无作用， 即催化剂不能改变反应自发的方向。 均相催化 特点: 催化剂和反应物为同一相化合物. 无催化剂,