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(一)空间几何异构 例1. 正方形配合物MA2B2 顺式 cis 反式 trans 极性 ? ? 0 ? = 0 M A B B A M A B B A (一)空间几何异构 例1. 正方形配合物MA2B2, 如 PtCl2(NH3)2 顺、反异构体 : 顺式 cis - PtCl2(NH3)2 反式 trans - PtCl2(NH3)2 极性 ? ? 0 ? = 0 水中溶解度 0.2577 0.0366 g / 100 g H2O 反应性 + Ag2O + C2O42- → 生成草酸配合物 → 不生成草酸配合物 (一)空间几何异构(续) 例2. 八面体配合物MA4BC顺、反异构体 例3. 八面体配合物MA2B2C2, 如 PtCl2(OH)2(NH3)2 ,5 种异构体 M B A C A B C M B A C A B C B M B A C A C M B A C A B C M B A C A B C 全反 A反 B反 C反 全顺 例4: [MX2A4]型八面体配合物:顺、反异构体 cis-[CrCl2(H2O)4]+ trans-[CrCl2(H2O)4]+ M X A X A X X M X A X A X X A顺 A 反 TRANS CIS (一) 空间几何异构(续) 见教材p.239. 例6:[MX3A3]型八面体配合物 : 面式(fac-) 经式 (mer-) A B A | B A | A ╲ ╱ ╲ ╱ M M ╱ ╲ ╱ ╲ A | B A | B B B fac-[Co(NH3)3Cl3] (左) mer-[Co(NH3)3Cl3] (右) (二)旋光异构 (光学异构) 1. 两种异构体互为镜象,但永远不能完全重叠(类似左、右手关系),称为一对“对映体”,也称“手性分子”。 2. 平面偏振光通过这两种异构体时,发生相反方向的偏转(右旋 d, 左旋 l ) (二)旋光异构 (光学异构) : 例1. [Co(en)3]3+ 圆二色光谱 可以帮助确定生物大分子的二级结构,研究外来配体(底物、抑制剂)与金属蛋白和金属酶结合引起的金属蛋白和金属酶活性部位的变化。 例2:[Cr(NH3)2(H2O)2Br2]+ 二溴?二氨?二水合铬(教材p.240图) l-和d-异构体,二者互为镜像。 例3: l-尼古丁(天然)毒性大 d-尼古丁(人工)毒性小 (二)旋光异构(续) l- 和 d- 异构体,二者互为镜像。 MA2B2C2全顺异构体有旋光异构现象。 B B A | B B | A ╲ ╱ ╲ ╱ M M ╱ ╲ ╱ ╲ A | C C | A C C 9.3 配合物的化学键理论
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