全自动比表面积与孔径分布仪[2013122]教材.pptVIP

全自动比表面积和孔隙分析仪  TriStar 3020 比表面积 孔径分布 气体吸附理论 表面面积是固体特性的一个重要的因数 例如，表面面积影响药品的溶解速度、工业触媒的活性、水泥的水化速度、空气和水的净化剂的吸附能力等。每当固体物质被分割成较小的颗粒时，新的表面就形成了，从而表面面积增加了。与此相似，当颗粒内部（由于溶解、分解或其它一些物理或化学方法）形成了孔洞，其表面面积也增加了。例如：仅仅1克活性碳的表面面积就可能达到2000 平方米之多！ 内容提要 1.1 吸附的概念、分类、原理 1.2 比表面积、孔径分布测定的方法及原理 1.3 TriStar 3020全自动比表面积和孔隙分析仪 吸附的分类 当流体与多孔固体接触时，流体中某一组分或多个组分在固体表面处产生积蓄， 此现象称为吸附。 吸附也指物质（主要是固体物质）表面吸住周围介质（液体或气体）中的分子或离子现象。 广义地讲，指固体表面对气体或液体的吸着现象。固体称为吸附剂，被吸附的物质称为吸附质。 吸附属于一种传质过程，物质内部的分子和周围分子有互相吸引的引力，液体或固体物质的表面可以吸附其他的液体或气体，尤其是表面面积很大的情况下，这种吸附力能产生很大的作用，所以工业上经常利用大面积的物质进行吸附，如活性炭、水膜等。 气体吸附过程的静态描述 3．毛细管凝聚过程： 如果样品含有介孔，继续增加气体分子的通入量会导致多层吸附。持续地多层吸附伴随着毛细管凝聚过程。毛细管凝聚是在孔道中的被吸附气体随分压比增高而转化为液体的过程 测试原理—静态容量法 吸附理论 朗格缪尔理论：单层均匀吸附，实际吸附不可能完全是单层吸附，可能是多层吸附，因此要对计算表面积时要对朗格缪尔理论进行矫正 BET法测定原理 BET法：一直被认为是测定载体及催化剂比表面积标准的方法。它是基于吸附等温式表达的多层吸附理论。 BET法测定原理 在P/P0为0.05-0.35范围内可理解为在较低的压力下，属于单层吸附，因此可得一直线, 通过斜率和截距可求得Vm(单层饱和吸附量)。 比表面积= VmN0σ/22400w N0σ为阿伏伽德罗常数，6.022 x 1023 σ为一个吸附分子截面积，即单个被吸附的气体分子所占有的面积。 孔径分布的测定原理 孔径数据 ? 孔径与孔体积可从吸附或脱附数据求得 ? 孔的总体积(V)从吸附总的气体体积转化成液体体积而得 ? 平均孔径从简单的柱状求得 孔径分布的测定原理 孔结构的测定 气体吸附法测定孔径的经典方法是以毛细管凝聚理论为基础的Kelvin公式(最简化的孔模型) 孔径分布的测定原理 孔径分布的测定原理 孔径计算 孔结构的计算必须考虑材料的固有性质，如表面极性、孔型（圆柱孔、狭缝孔、球状孔等）甚至孔与孔之前的连接方式等。目前计算孔分布的方法包括计算介孔分布常用的BJH法，计算微孔常用的HK法、SF法。正确地计算材料的孔分布不仅要求实验的准确性，更要求对样品性质有清晰的认识，选择正确的计算方法和模型。 静态容量法、重量法的比较 容量法：测定已知量的气体在吸附前后的体积差，进而得到气体的吸附量。 重量法：该法是直接测定固体吸附前后的重量差。计算吸附气体的量。此法较容量法准确， 但对天平的要求很高。 两种方法都需要高真空和预先严格脱气处理。脱气可以用惰性气体流动置换或者抽真空同时加热以清除固体表面上原有的吸附物。 静态容量法 脱气后．将样品管放入冷阱(吸附一般在吸附质沸点以下进行。如用氮气则冷阱温度需保持在78K，即液氮的沸点)，并给定一个P/P0值．达到吸附平衡后便可通过恒温的配气管测出吸附体积V。这样通过一系列P/P0及V的测定值，得到许多个点，将这些数据点连接起来得到等温吸附线，反之降低真空，脱出吸附气体可以得到脱附线，所有比表面积和孔径分布信息都是根据这些数据点带入不同的统计模型后计算得出。 吸附仪的外观 独立真空系统，每个样品站独立传感器，真正做到三个样品的同时分析，提高测试效率，防止交叉污染。 静态容量法 仪器主体是manifold（歧管），压力传感器和真空系统，manifold是装有电磁阀的一个多管路歧管，内部体积精确校正，它用来给样品管内进氮气，来测定压力点和吸附量。 Vm是manifold体积，出厂前已经校正，作为仪器内部参数，Vsample叫做自由空间，就是样品管内部除去样品的体积。 一般选择氦气测试自由空间，因为在液氮温度下或者常温下，氦气对于几乎所有样品都是惰性的，所以样品和样品管内壁不会吸附氦气，氦气的压力可以精确反应出自由空间的大小。 氮气则不同，在常温下，氮气对很多样品就会发生吸附，如活性炭，沸石等微孔材料。所以氮气做自由