第13章 羧酸衍生物.pptVIP

羧酸衍生物的分类、结构和命名 羧酸衍生物的物理性质和光谱性质 羧酸衍生物的化学性质 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 羧酸衍生物的水解、氨解及醇解历程 有机合成路线;羧酸衍生物的分类;? ;二、命名;2、酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。 ;? ;羧酸衍生物的物理性质和光谱性质; 显然，随着酰胺的氨基上的氢原子被取代，分子间的 氢键缔合作用将逐渐削弱，以致不能发生氢键缔合，其沸 点必然↓。;二、羧酸衍生物的光谱性质;酯的C-O在1050cm-1～1300cm-1区域有两个强的伸缩振动吸收峰。可区别于酮。;; 酰基上的亲核取代(加成-消去)反应; 第二步——取决于离去基团的离去能力。;特点： a.产物均有羧酸生成。 b.活性：酰卤 〉酸酐 〉酯 〉酰胺;特点：a.醇解产物是酯。 b.反应活性： 酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 c.酰氯和酸酐是活泼的酰基化剂。 d.酯的醇解为酯交换。; 酯与醇作用，仍生成酯，故又称为酯交换反应。该反 应可用于从低沸点酯制备高沸点酯。如：;特点：a.??产物是酰胺。 b. 反应活性: 酰卤　〉酸酐 〉酯 〉酰胺 c.. 重要的溴化试剂—NBS;羧酸及其衍生物间的相互转化; 还原反应;（2）催化还原;甲苯;(4) Rosenmund还原;各类含羰基化合物的还原产物和还原情况比较如下：; 与Grignard试剂作用;a.??? 可制得两个烃基相同的叔醇。 b.??? 低温且控制R’MgX不过量可用来制备酮。 c. R’MgX过量，则主要产物为三级醇。 ; 比较反应活性：;例如：要合成3-甲基-3-戊醇，可有如下几种方法。 ; Reformatsky,S.(列佛马斯基)反应;⑴ Claisen缩合 ;⑵ Dieckmann缩合 主要用来合成五元环和六元环。; 酰胺的特殊反应;Hofmann降级反应的反应历程：;酰基衍生物的水解、氨解、醇解历程;2．酯的酸性水解;④ AAC1历程（酸催化、酰氧键断裂、单分子反应） ;水解、醇解、氨解的历程—加成消除可表示为：;3、 烃基的结构：羰基的空间效应障碍愈大愈不利于亲核加成。 ;;碳酸衍生物 ; ⑴ 水解;1. 物性：白色结晶固体；熔点135℃； 易溶于水和乙醇，不溶于氯仿和乙醚。;三、氨基甲酸酯; 1．结构：一般是偶数碳原子的高级脂肪甘油酯。; ⑷ 干性;1．化学组成: 是16个C原子以上的偶数C原子的羧酸和高级一元醇形成的酯。;区别： 蜡是高级脂肪酸高级脂肪醇酯，石蜡是高级烷烃 ;每类蜡又按熔点，一般每隔2℃，分成不同的品种，如52，54，56，58等牌号。粗石蜡含油量较高，主要用于制造火柴、纤维板、篷帆布等。全精炼石蜡和半精炼石蜡用途很广，主要用做食品、口服药品及某些商品（如蜡纸、蜡笔、蜡烛、复写纸）的组分及包装材料，烘烤容器的涂敷料，用于水果保鲜，电器元件绝缘，提高橡胶抗老化性和增加柔韧性等。也可用于氧化生成合成脂肪酸。;从原油蒸馏所得的润滑油馏分经溶剂精制、溶剂脱蜡或经蜡冷冻结晶、压榨脱蜡制得蜡膏，再经溶剂脱油、精制而得的片状或针状结晶。又称晶形蜡。主要成分为正构烷烃 ，也有少量带个别支链的烷烃和带长侧链的环烷烃。主要质量指标为熔点和含油量，前者表示耐温能力，后者表示纯度 。根据加工精制程度的不同，可分为全精炼石蜡、半精炼石蜡和粗石蜡3种 。以前二者用途较广 ，主要用作食品及其他商品的组分及包装材料，烘烤容器的涂敷料、化妆品原料，用于水果保鲜、提高橡胶抗老化性和增加柔韧性、电器元件绝缘、精密铸造、蜡纸、蜡烛、复合纸等方面。粗石蜡由于含油量较多，主要用于制造火柴、纤维板、篷帆布等。;石蜡中加入聚烯烃添加剂后，其熔点增高，粘附性和柔韧性增加 ，广泛用于防潮、防水的包装纸、纸板、某些纺织品的表面涂层和蜡烛生产。 蜡（wax）高分子一元醇与长链脂肪酸形成的酯质。在化学结构上不同于脂肪，也不同于石蜡和人工合成的聚醚蜡。故亦称为酯蜡。蜡是不溶于水的固体，温度稍高时变软，温度下降时变硬。其生物功能是作为生物体对外界环境的保护层，存在于皮肤、毛皮、羽毛、植物叶片、果实以及许多昆虫的外骨骼的表面。;高分子一元醇的长链脂肪酸酯称为真蜡，如蜂蜡的主要组分是长链一元醇（C26～C36）的棕榈酸酯，羊毛蜡是很复杂的混合物，含有酯蜡、醇和脂肪酸。纯化后称为羊毛脂，是羊毛固醇的脂肪酸酯。巴西棕榈蜡是一种重要的植物蜡，为酯蜡的混合物，化学式为 CH3 （CH2）n·COO（CH2）n+1CH3，n=22～32。 蜡的凝固点都比较高，约在