第1章有机合成绪论.pptVIP

有 机 合 成 第一章 绪论 一、有机合成的任务和内容 有机合成或者合成化学家的目的： （ 1）在实验室内用人工的方法来复制自然界的产物，用以证明它的结构。 （2）根据人们的需要来改造分子结构或创造出全新的结构。 日本名古屋大学教授，2001年诺贝尔化学奖得主野依良治认为“有机合成有两大任务：一是实现有价值的已知化合物的高效率生产；二是创造新的有价值的物质和材料。” 二、有机合成的发展 初创期（19世纪至20世纪前半叶） 1828年德国化学家F. Wohler用无机物合成出了尿素，打破了生命力论。1845年H. Kolbe从元素单质合成出乙酸，证明有机物是可以人工合成的。 已知的有机反应少，有机结构理论尚未建立，主要有机物来源于天然产物和煤焦油中。 研究主要集中在英国和德国。 有机合成主要仿照无机反应，发展领域为染料工业。 1856年，18岁的青年学生Perkin合成得到苯胺紫的过程。他想仿照无机中的氧化反应来合成奎宁。 20世纪上半叶，由于有机结构理论的初步建立和大批有机反应的发现，可利用有机化学反应规律来进行有机合成的研究。 如1903年德国化学家R.Willstatter经过20多步反应，第一次完成颠茄酮的合成，是当时有机合成的一项卓越成就。 2. 艺术期（20世纪40～60年代） 第二次世界大战以后的一段时期内，有机合成达到较高水平，出现了许多复杂分子的高度精巧的合成方法。主要原因为： （1）基本有机反应机理已经有了较详细的电子理论解释。 （2）立体化学的发展，构象用于有机结构和过渡态分析。 （3）各种有机结构分析技术的发展。 （4）各种色谱技术的应用，促进了分析、分离技术的发展。 （5）选择性化学试剂的发展。 当时有机合成没有一个严格的公式可以遵循，它和科学家个人的技巧、经验和熟练程度有很大的关系，依靠的是科学家的直觉和想象力，从而认为有机合成是一门艺术。 这一时期杰出的代表人物是美国化学家Woodward. （3）胆甾醇（1951年） （5）羊毛甾醇（1954年） （7）叶绿素（1960年） (9) 红霉素 (262144个异构体之一，49人参加） 当时取得的成就还有： 二茂铁的发现及结构阐明 Ziegler-Natta催化剂 硼氢化反应 有机锂试剂 有机铜试剂 Wittig试剂 黄鸣龙反应 牛胰岛素的全合成 砷叶立德试剂的研究和应用 3. 科学和艺术融合期（20世纪60~90年代） 20世纪60～70年代以后，合成化学家开始总结有机合成的规律和有机合成设计问题。 其中最著名、也是后来影响最大的是美国哈佛大学的Corey，进行全合成有两个显著特点和杰出贡献: 一是系统建立了逆合成分析方法, 使得合成工作从艺术转向可以计划的“系统工程”。 二是在全合成中设计、发展新的合成试剂与方法。 Corey在1961年合成Longifolene中正式引入逆合成分析思想。 共完成了一百多种复杂天然产物的全合成，包括植物生长激素赤霉酸、中草药银杏属白果苦内酯和前列腺素等。 获得1990年诺贝尔化学奖。 二. 有机合成的发展趋势及面临的挑战 进入21世纪，有机合成的发展趋势可以概括为两个方向：其一是合成什么？其二是如何合成？ 一、合成目标 早期的有机合成目标主要是自然界中已存在，但含量稀少的有机化合物。后来根据结构和性质关系的规律性和实际需求，进一步合成自然界不存在的、新的、具有理论和实际价值的有机化合物。因此，有机合成今后的任务将不再是盲目追求更多新化合物的合成，而是去设计合成预期的、有特异性能或有重大意义的有机化合物。 由结构导向性合成向功能导向性合成转变。 1.有机合成选择生命科学中的重要物质作为合成对象。 如核酸、多肽、多糖类化合物的合成。高生物活性和有药用前景分子的合成等。 2.与材料科学相结合的有机合成化学。 如超导材料、液晶材料、存储材料等的合成。 3.与微电子技术有关的合成化学 如分子开关、分子马达、DNA计算机等 二、合成方法 好的合成反应的评价标准： （1）高的反应产率 （2）温和的反应条件 （3）优异的反应选择性，包括化学选择性、区域选择性和立体选择性等 （4）易于获得的反应起始原料 （5）尽可能是化学计量反应向催化循环反应发展 （6）对环境污染尽量少 进入21世纪，有机