粉体的合成与制备I.ppt

第二部分 材料制备新工艺 粉体的合成与制备 任何一种气体都有一个特定温度, 在此温度以上, 不论加入多大压力都不能使气体液化, 这个温度就称为临界温度。使该气体在临界温度下液化所需的压力叫做临界压力。 反应历程 : 水解： 聚合： 水热(hydrothermal)与溶剂热(solothermal)合成是指在密闭体系中，在一定温度(100～1000℃)和压强(1～100MPa)的条件下，利用溶液中的物质化学反应所进行的合成，通常是在不锈钢反应釜内进行。水热合成反应是在水溶液中进行，溶剂热合成是在非水有机溶剂热条件下的合成。 3. 水热沉淀 水热与溶剂热条件下，生成沉淀得到新化合物的反应。 4. 水热热压 在水热热压条件下，材料固化与复合材料的生成反应。 例如：日本对于低含量放射性废料，通过水热热压法，将含硼的放射性废物与玻璃相混，通过水热热压固化成型后，深埋于地下。 Critical point: 金属纳米微粒: Pt、Rh、Ir、Au、Ag、Mg、Cu等； 半导体材料，CdS、PbS、CuS等； Ni、Co、Fe等金属的硼化物； SiO2、Fe2O3等氧化物； AgCl、AuCl3等胶体颗粒； CaCO3、BaCO3等金属碳酸盐； 磁性材料BaFe12O19等 制备方法： 微乳液A：将30ml 环己烷，3.3ml TritonX-100, 1ml 正戊醇，xml CdCl2溶液依次加入100ml 烧杯中，磁力搅拌10min，制成透明的微乳液A。 制备方法： 微乳液B：将30ml 环己烷，3.3ml TritonX-100, 1ml 正戊醇，xml Na2S 溶液依次加入100ml 烧杯中，磁力搅拌10min，制成透明的微乳液B。 然后将微乳液A 和微乳液B 混合在一起，缓慢搅拌5min 至得到一均匀的微乳液，室温静置。 w＝[H2O]:[Triton X-100]的影响：随着w 值的减小粒径在逐渐的减小。 正相微乳法合成CdS 纳米球 选择CS2作硫源： 正相微乳液中的油相 与乙二胺、氨水反应，提供硫源。 CdS 纳米球的形成过程： 在CS2、Triton X-100、Cd(NH3)42+水溶液组成的正相微乳液中，CS2油滴被表面活性剂包围，增溶于球形正相胶束的内部。 NH3和CS2在胶束的内界面发生反应，生成NH4NHCSSH，胶束外界面处的Cd(NH3)42+迁移到胶束内界面，与NH4NHCSSH反应，原位生成CdS。由于Cd(NH3)42+在胶束界面不断被消耗，因而在水相中大量存在Cd(NH3)42+不断扩散到胶束界面，使反应继续进行，直到完全耗尽为止。CdS 胶体粒子就在球形胶束内界面成核，生长。 ? 19世纪，发现固-固相燃烧反应： 并描述了放热反应从试料一端迅速蔓延到另一端的自蔓延现象。 20世纪60年代，自蔓延高温合成命名：研究人员发现钛-硼混合物的自蔓延燃烧合成现象,称之为“固体火焰”。 20世纪后期，工业化应用：铝热反应已经得到工业应用; 1972年,SHS开始用于粉末的工业生产；1975年,开始把SHS和烧结、热压、热挤、轧制、爆炸、堆焊和离心铸造等技术结合；20世纪70年代末,一些致密SHS制品已工业生产。 剧烈的放热反应 绝热燃烧温度ΔTad （衡量一个反应的放热程度，定义为任何燃烧体系的放热温度上限。） ΔTad= Tad – T0 （ Tad — 无热损耗条件下完全反应时的温度；T0— 反应混合物的起始温度） ΔTad2500K，燃烧反应可自我维持，反应顺利进行； ΔTad1800K, 反应的热量不足以维持燃烧的进行； 1800KΔTad2500K,只能在特殊技术辅助或激化下才能发生。 1、直接合成法 特点： 放热量大，温度高。 相对于单质元素的化合反应，热剂反应一般采用成本低廉的天然氧化物为原料，具有显著的经济效益。 （2）镁热剂反应 镁热剂反应是将镁粉与金属或非金属氧化物粉末按一定比例配制成的混合物用引燃剂点燃，反应剧烈进行后，得到氧化镁与金属或非金属单质并释放出大量的热量。 镁热剂反应的通式: 产物分离： 1）重力分离 2）酸洗分离： HCl可将MgO以及剩余的金属Mg除去 制备过程： 按照n（Ca）:n（P）＝1.67称取一定量的Ca（NO3）2·4H2O，（NH4）2HPO4和与Ca离子等摩尔量的柠檬酸，分别用蒸馏水溶解混合，配成溶液； 调节pH值在3左右，80℃加热蒸发形成凝胶。 在200℃的电炉中进行自蔓延燃烧，最后得到分布均匀、烧结性能良好的纳米HAP前驱体粉末。 结果：SHS技术可以用以制备纳米级羟基磷灰 壳层的制备方法： (1) 逐层自组装(L