第2章纳米材料的表征方法之STM和AFM.pptVIP

第二章 纳米材料的表征方法之STM和AFM 扫描隧道显微镜（STM）（一） STM（Scanning Tunneling Microscopy） 发明者： Dr. G.Binning, Dr. H.Rohrer IBM苏黎世实验室，1978年开始， 1982年，获得CaIrSn4单晶单原子台阶像 1983年，获得第一张，Si(111)-7?7表面重构像 1986年，两位博士与E.Ruska一起，获Nobel物理学奖 实验条件：非常广泛 气氛：大气、真空、溶液、惰性气体、反应性气体 温度：绝对零度到摄氏数百度 STM（二） STM的应用： 表面结构观测：原子级空间分辨率，表面物理和化学过程，生物体系。 纳米结构加工：操纵原子和分子，制备纳米尺度的超微结构。 STM（三）-原理：隧道效应 经典力学：当粒子的能量低于势垒高度时，粒子被束缚，无法穿越势垒（穿越的几率为零）。 量子力学：低能量粒子穿越势垒的束缚，出现在势垒之外几率大于零；微观粒子波动性的表现 隧道效应显著出现的条件：势垒宽度与微观粒子的德布罗意波长相当。遂穿过程遵守能量守恒和动量（或准动量）守恒定律。 STM（四）-隧道效应 STM（五）-隧道电流 以上图的金属-真空-金属系统为例，在偏压V的条件下，隧道电流近似为： I?V?s(0,EF)e-1.02?-1/2 ?为金属逸出功， ?4eV ?s(0,EF)为样品表面EF处的局域态密度 衰减系数为0.51?-1/2 ?1埃-1 电流的衰减速度，每埃约为e2倍（7.4倍），非常快。这是STM高的空间分辨率（原子级）的物理起因。 STM（六）-工作原理 STM（七）-系统结构 STM（七）-实验方法 原子级的超高空间分辨能力：实现关键是STM针尖的几何形状。 STM针尖状况：存在一定的不确定性，针尖偶然出现原子或原子簇的突起，获得可重复的图像仍是目前的首要问题。 常用针尖材料：Pt-Ir（铂铱）针尖，W针尖 针尖原子的电子态：d电子态比s电子态分辨率高 STM（八）-实验方法 样品制备：比较简单，适用于各种导电样品，或者将有机、生物、颗粒状物质固定在导电基底上。 金属样品：避免环境中的污染物质，超高真空STM。 半金属：石墨、过渡金属二硫化物、三硫化物。取新鲜表面既可。 半导体：同金属物质，超高真空STM。 绝缘体：先沉积金膜 STM（九）-图像解释 图像信息： 隧道电流?样品表面费米能级附近的局域态密度?样品表面的局域电子结构和遂穿势垒的空间变化。与原子核位置，即原子的高低没有直接关系。 另外：STM针尖也有影响，即其电子结构影响了成像结果。 图像起伏并不直接反映表面原子核的位置 STM（十）-图像解释 STM（十一）-图像解释 针尖电子态的影响 样品电子态和针尖电子态的卷积决定了隧道电流。因此，STM图像由样品表面和针尖两者的局域电子态决定。 STM成像的倒易原理： 针尖和样品之间是微观对称的，两者之间的电子发生相互作用，并进行交换。 或者用针尖态来探测样品态，或者用样品态来探测针尖态 STM应用（十二）-表面结构观测 STM应用（十三）-表面化学反应 STM应用（十四）-表面化学反应 STM应用（十五）-信息存储 恒力模式：保持作用力（即微悬臂的形变）不变，记录针尖上下运动轨迹，即获得表面形貌。使用最广泛。 恒高模式：保持高度不变，直接测量微悬臂的形变量。限制：对样品表面要求很高。 选择尖端曲率半径尽量小的针尖。 减小针尖与样品之间的接触面积，减小放大效应。 提高环境的洁净度，减少针尖和表面的污染，减少假像的产生。 减小毛细管力的作用：真空测定、控制气氛、或采用溶液条件测定等。 课题讨论与思考题 1、如何进行纳米材料尺寸及其分布的表征？ 2、如何对纳米材料的显微结构、结构缺陷进行表征？ 参考教材 超微粉体制备与应用技术 张立德主编，中国石化出版社（2001年） 无机纳米材料 刘吉平、廖莉玲编著，科学出版社（2003年） 纳米科技 杨志伊主编，机械工业出版社（2004年） 纳米技术与纳米材料 张志昆、崔作林著，国防工业出版社（2000年） 扫描隧道和原子力电子显微镜 扫描隧道和原子力电子显微镜，是1986年诺贝尔物理学奖获得者宾尼和罗雷尔相继发明创造的。 扫描隧道电子显微镜简称STM。 在性能上，其分辨率通常在0.2nm左右，故可用来确定表面的原子结构。测量表面的不同位置的电子态、表面电位及表面逸出功分布。 此外，还可以利用STM对表面的原子进行移出和植入操作，有目的地使其排列组合，这就使研制纳米级量子器件、纳米级新材料成为可能 ◆ ◆ ◆ 扫描隧道和原子力电子显微镜 扫描隧道电子显微镜主要用于导体的研究，而原于力电子显微镜不仅用于导体的研究，也可用于非导体的研