有机化学6章对映异构.pptVIP

为什么要研究对映异构呢？ 1．天然有机化合物大多有旋光现象。 2．物质的旋光性与药物的疗效有关。 3．用于研究有机反应机理。 2．物质的旋光性 艺术中的手性 外消旋体特点： 1. 不显示旋光性(中和)； 2. 其他物理常数也有差异(如m.p)； 3. 化学活性为其有效对映体的一半 (如合霉素抗菌能力为其左旋体的一半)。 1. 立体结构式 练习：用R、S构型法命名下列化合物构型。 1. 光学异构体数目 3. 晶种结晶法 S R S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S S R R R R R R R R R R R R R R R S S S S S S S S S S S R R + 母液（R） 2. 生化法 生物体中的酶或细菌等具有专一性，当它们与外消旋体作用时，只能使代谢外消旋体中的一种，而使另一种对映体得到分离。 4 色谱法 在色谱柱中用手性物质作固定相，可以直接将对映体分开。 GC用手性柱 HPLC用手性柱 对映体过量百分数即一个对映体超过另一个对映体的百分数，用ee表示(enantiomeric excess) ： 如果[R] =99% [S] 1%， 即 ee = 98% [R]：过量对映体的量; [S]：为其对映体的量 ee = ×100% = %R - %S [R]+[S] [R]-[S] 一、不对称合成的基本概念 1. 不对称合成 当合成的产物具有旋光性，这种合成方法称为手性合成。由于生成的两个对映体或非对映体的量是不相等的，手性合成也称不对称合成。 2. 手性环境 手性原料、手性试剂、手性催化剂等。 不对称合成原则上是要在手性环境条件下进行的。 第九节 不对称合成简介 二、不对称合成方法 1. 手性原料、手性试剂、手性催化剂的应用 手性催化剂： 2. 在非手性分子中引入手性中心 可能的构型 第十节　亲电加成反应的立体化学 ——烯烃与溴加成的立体化学 一、实验事实 结果：产物是外消旋体，没有内消旋体。 与实验事实不符 二、推测反应历程 ① 若为顺式加成 ② 若生成碳正离子 Ⅰ C-Cσ键旋转 Ⅱ Ⅰ 有内消旋产物 与实验事实不符 ③ 若生成环状溴正离子 环状正溴离子的生成阻止了碳碳单键的自由旋转，也限制了Br-只能从三元环的反面进攻： 符合实验事实,溴原子进攻两个碳原子的机会均等，因此得到的是外消旋体。 结论：烯烃加溴反应是按照生成环状溴正离子中间体的机理进行反式加成。 环烯烃加溴也是以生成环状中间体历程，进行反式加成： + 相同取代基的顺式烯烃，相同的基团反式加成，生成rac产物； 相同的基团顺式加成，生成meso产物。 相同取代基的反式烯烃，相同的基团反式加成，生成meso产物； 相同的基团顺式加成，生成rac产物。 总结规律： * Figure Number: 05-01-41UN Title: Plane-Polarized Light Caption: Plane-polarized light oscillates only in a single plane. Notes: Plane-polarized light is produced by passing normal light through a polarizer such as a polarized lens or Nicol prism. * Figure Number: 05-01-44UN Title: Achiral Compound in Plane-Polarized Light Caption: An achiral compound does not rotate the plane of polarized light. It is optically inactive. Notes: When plane-polarized light passes through a solution of achiral molecules, the light emerges from the solution with its direction of polarization unchanged, because there is no asymmetry in the molecules. （二）不同构型式中手性碳的R,S标定方法 1. 楔形式 R S S R 近变远不变 (2R, 3S)-2,3-二氯丁烷 (2R,3R)-2,3-二氯丁烷 2. 费歇尔投影式 S R R S 横