分解反应平衡常数的测定.docVIP

PAGE 1 装 订 装 订 线 课程名称： 大学化学实验（P） 指导老师： 成绩：_______________ 实验名称： 分解反应平衡常数的测定 实验类型： 测量型实验 同组学生姓名： 无 【实验目的】 熟悉用等压法测定固体分解反应的平衡压力。 掌握真空实验技术。 测定氨基甲酸铵的分解压力，计算分解反应平衡常数及有关热力学函数。 【实验原理】 氨基甲酸铵是合成尿素的中间产物，为白色固体，很不稳定，其分解反应式为： NH2COONH4(s)2NH3(g)＋CO2(g) 在常压下其平衡常数可近似表示为： （1） 其中，pNHeq \o(\s\up 5( ),\s\do 2(3))、pCOeq \o(\s\up 5( ),\s\do 2(2))分别表示反应温度下NH3和CO2平衡时的分压；体系总压p＝pNHeq \o(\s\up 5( ),\s\do 2(3))＋pCOeq \o(\s\up 5( ),\s\do 2(2))。从化学反应计量方程式可知： （2） 将式(2)代入式(1)得： （3） 因此，当体系达平衡后，测量其总压p，即可计算出平衡常数K? 温度对平衡常数的影响可用下式表示： (C′为积分常数) （4） 若以ln对1/T作图，得一直线，其斜率为-/R。由此可求出。并按下式计算T温度下反应的标准摩尔吉布斯函数变化， ＝－RT ln （5） 利用实验温度范围内反应的平均等压热效应和T温度下的标准吉布斯自由能变化，可近似计算出该温度下的熵变 （6） 因此通过测定一定温度范围内某温度的氨基甲酸铵的分解压(平衡总压)，就可以利用上述公式分别求出 ，， ，。 装 订 线本实验使用等压法测分解压装置，其简图如图1。 装 订 线 图1 等压法测分解压装置简图 【试剂与仪器】 仪器：等压法测分解压装置；数字式低真空测压仪 试剂：氨基甲酸铵；邻苯二甲酸二壬酯或硅油 【实验步骤】 检漏：将烘干的小球泡或特制容器与真空胶管连好，开动真空泵，检查旋塞位置并使系统与真空泵相连接，几分钟后，关闭旋塞停止抽气，检查系统是否漏气。10min后，若数字式低真空测压仪读数基本不变，则表示系统不漏气。 装样品：放空气到系统中，用特制的小漏斗将氨基甲酸按粉末装入另一只盛样小球泡中，乳胶管连接小球泡和等压计，并用金属丝扎紧乳胶管两端。 测量：将等压计小心与真空系统连好，并固定在恒温槽中。调节恒温槽温度为30℃，开启真空泵，将系统中的空气排出，约15min后，关闭旋塞，停止抽气。缓慢开启旋塞接通毛细管，小心地将空气慢慢分次放入系统，直至等压计两臂硅油齐平，立即关闭旋塞，观察硅液面，反复多次地重复放气操作，直至2min内硅油面齐平不变，即可读数。 重复测量：为了检验盛氨基甲酸铵的容器内空气是否置换完全，可再使系统与真空泵相连，在开泵1~2min后，再打开旋塞。继续排气，约10min后，如上操作重新测定氨基甲酸铵测定分解压力。如两次测定结果压力差相差小于200Pa，可进行下一步实验。 升温测量：调节恒温槽温度为35℃，在升温过程中逐渐从毛细管缓慢放入空气，使分解的气体不至于通过硅油鼓泡。恒温10min。最后至U形管两臂硅油面齐平且保持10min不变，即可读测压仪及恒温槽温度。同法测定40℃、45℃时的分解压 复原：实验完毕后，将空气慢慢放入系统，使系统解除真空。关闭测压仪。 【数据记录与处理】 不同温度时的氨基甲酸铵分解压测定 室温：14.5℃； 大气压：103.07kpa。 表1 不同温度时的氨基甲酸铵分解压 T / K 测压仪读数/kPa 分解压/kPa ln 30.00 303.15 3.299 -86.18 16.89 0.000714 -7.245 30.00 303.15 3.299 -86.13 16.94 0.000707 -7.254 35.00 308.15 3.245 -79.04 24.03 0.002056 -6.187 40.00 313.15 3.193 -69.81 33.26 0.005451 -5.212 45.00 318.15 3.143