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五、大气对?的影响 水蒸气分压增大, ?减小 (PH2O)1/2 1 2 4 6 ?N/m 0.30 0.28 0.26 0.24 0.22 550?C钠钙硅玻璃 六、 ?的工艺意义 1.澄清 V?r2 ?大,气泡长大难,澄清难。 2.均化 ?大时,力求成球,均化难。 3.成型 拉边器 自抛光 4.热加工 烧口 火抛光 四、气氛对?的影响 ?还原比?氧化大20%左右。 第一章 玻璃性质概述 定义:指玻璃对外界因素的作用所作出的反应。 外因 玻璃性质 热 热稳定性、热膨胀系数、导热系数 电 电导率、介电损耗 光 折射率、反射、光吸收 机械力 机械强度、弹性模量、硬度 化学介质 化学稳定性 性质分类: 三类性质:迁移性质、非迁移性质、其它性质 ☆ 1.迁移性质 可用离子迁移时克服势垒的能量衡量。成分与性质间不符合加和法则。 包括电导、电阻、粘度、化稳性等。 在[Tg,Tf]内逐渐变化 2.非迁移性质 和玻璃成分间关系简单,符合加和法则。 包括折射率、色散、弹性模量、硬度、热膨胀系数、介电常数等。 在[Tg,Tf]内突变。 1T LgA 转变区 转变区 LgB T 3.其它性质 光吸收、颜色等。是由于电子在离子内跃迁、在不同离子间的电荷迁移及原子或原子团的振动引起。 粘度的工艺意义: 熔化 石英砂的熔化包括表面溶解和扩散,粘度小利 于扩散。 澄清 气泡上升速度与粘度成反比。 均化 实际是质点的扩散,粘度小有利。 成形 料性短的玻璃可较快成形。 退火 在? =1011.5~1013帕? 秒内通过粘滞流动消除应力, 温度较低( ?1013帕?秒)时有部分应力通过弹性松弛消除。 1.1玻璃的粘度 一、粘度的物理意义 粘度是用来衡量粘滞流动的,它表示了液体的内摩擦力。这种内摩擦力是液体结构的外在表现。 定义: 粘度指面积为S的两平行液层以一定的速度梯度 (dv/dx)移动时需克服的内摩擦阻力f。 f=? ?S ?(dv/dx) (4-1) ?——粘度或粘度系数 单位: 国际单位:帕斯卡?秒(Pa ? S) 常用单位:泊(P) 1 Pa ? S=10 P ? 20?C水 =10 -3 Pa ? S ? 20?C玻璃= 1018 Pa ? S ?玻液=10 Pa ? S 二、粘度和温度的关系 1.玻璃的?-T曲线☆ 用 d?/dT 表示料性 d?/dT 大即料性短(B)曲线较陡 d?/dT 小即料性长(A)曲线较平缓 料性短的玻璃可有较高的成型机速。 d?/dt 粘度时间系数 Lg? T A B 2.粘度与温度关系的量化 ?=A e?u/KT ?u -- 粘滞活化能(势垒) Lg?=?+? /T (?u是常数) (4-4) ? = LgA ? = (?u/K) Lge a b c d Lg? 1/T 高温 熔体基本无聚合, 低温 聚合趋于完毕, ?u都为常数。 bc中温段 冷却时不断发生聚合, ?u随温度变化较大(增大),故此段为非线性关系。 三、粘度和熔体结构的关系 聚合度低、结构疏松,粘度低 1.组成 (1)R+断网?聚合度n? ?熔体自由体积? ? ?? (2) R2+ 高温解聚(断网) ,?? 低温积聚,n ? ? ? ? (3)高场强离子 积聚作用很强,n ? ? ? ? 2.温度 高温 自由体积较多较大,利于小四面体移动,? 较小。 低温 积聚作用使网络连接程度变大
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